第五章工业催化剂的制备与使用分析.ppt

工业催化 第五章 薛茹君 第五章 工业催化剂的制备与使用 5.1 引言 工业催化剂的制备与使用是催化工艺的两个主要方面，只有制得性能优良的催化剂并正确使用，才能发挥其最大的效能，获得良好的工业催化过程。 从使用的角度，对工业催化剂有许多要求，要求其活性高、选择性好、寿命长、热稳定性好、有良好的抗毒性、机械强度等；在动力学方面要求其传热好、传质好、压力降小等。 工业催化剂的性能，不仅取决于它的化学组成，也与其物理性质有关。 如： 图5-1 催化剂性能与组成、结构及制备方法之间的关系 图5-2 不同方法制备的辛烯醛加氢催化剂的性能 例2、制备条件对催化剂性能的影响 在同样一种催化剂的生产中，有时由于细节上的差异，可能会导致产品质量上的不同。因此，必须慎重选择制造方法，并严加控制。 例如，机械强度是工业催化剂的一个重要指标，催化剂的机械强度既与组成物质的性质有关，也与制备方法有关。 图5-3 催化剂的机械强度的影响因素 表5-1 常用的固体催化剂制造方法 5.2 沉淀法制备工业催化剂 1. 沉淀过程和沉淀剂的选择 沉淀作用给予催化剂基本的催化剂属性，沉淀物实际上是催化剂或载体的前驱物，对所制得的催化剂的活性、寿命和强度有很大影响。 选择沉淀剂应满足下列技术和经济要求 ⑴ 生产中常用的沉淀剂有： 碱类（NH3·H2O、 NaOH、KOH）； 碳酸盐（Na2CO3、(NH4)2CO3、CO2）； 有机酸（乙酸、草酸）等。 其中最常用的是NH3·H2O和(NH4)2CO3。 2. 沉淀条件的选择 沉淀条件包括： 金属盐水溶液的浓度、 沉淀温度、 pH值、 加料顺序、 搅拌强度、 沉淀的老化时间等。 （2）搅拌 沉淀开始时，沉淀剂应在不断搅拌下均匀而缓慢地加入，以免局部过浓，同时也维持一定的过饱和度。否则生成的粒子大小不均匀，甚至在组成上也可能有差异。强烈的搅拌还能打碎胶团，有利于沉淀粒子由胶体转变为晶体，减少杂质的吸附和包藏。 （3）温度 溶液的过饱和度与温度有密切关系，随温度升高，溶液的过饱和度降低，使晶核的生成速度减小。随着温度的提高，V生成可达一极大值，继续提高温度，一方面由于S下降，同时由于溶质分子动能增加过快，不利于形成稳定的晶核，因此V生成又趋于下降。 研究结果表明，对应于V生成最大的温度比V长大最快所需温度低得多，低温有利于晶核生成而不利于晶核长大，故低温沉淀时一般得到细小的颗粒；高温有利于晶粒长大，得大晶粒。 图9-3 温度对晶核生成速度的影响 3. 均匀沉淀法与共沉淀法 ⑴ 均匀沉淀法 不是把沉淀剂直接加入到待沉淀溶液中，也不是加沉淀剂后立即沉淀，而是首先使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个均匀的体系，然后调节温度，使沉淀剂母体加热分解，转化为沉淀剂，从而使金属离子产生均匀沉淀。 表5-2 预沉淀剂和所利用的反应 5.2.2 沉淀物的老化 沉淀反应终了后，将沉淀物与溶液在一定条件下接触一段时间，(在这段时间内发生一些不可逆变化)，称为沉淀物的老化。 老化阶段的变化（或作用）： 1. 颗粒长大； 2. 晶型完善及晶型转化； 3.凝胶的脱水收缩； 在老化过程中，随着细晶体的溶解，吸附在细晶体上的杂质也转入溶液。粗晶体的表面积较小，吸附的杂质少。当离子来不及在晶格上定向排列就形成微小的无定形沉淀，经过一段时间老化，晶型才会逐渐完善。凝胶在老化过程中由于发生脱水收缩而使粒子间的结合更加牢固，从而加强了凝胶骨架的强度。这对制备多孔结构的载体或催化剂具有重要意义。 5.2.3 沉淀物的过滤、洗涤、干燥、焙烧 一般地说，杂质的存在形式可能为： ① 机械地掺杂于沉淀中； ② 粘着于沉淀的表面； ③ 吸附于沉淀的表面； ④ 包藏于沉淀内部； ⑤ 成为沉淀中的化学组成之一。 各种杂质的清除难易程度随上述顺序越来越难，前三种可用洗涤方法除去，后两种不能洗涤除去。 为了减少包藏性杂质，要求原料溶液的浓度较低，在沉淀过程中进行充分搅拌。 为了避免第五种形态的杂质，要求慎重地选择沉淀反应。 过滤设备主要有： 板框过滤机、叶片过滤机、真空转鼓过滤机及悬框式离心过滤机等。 选择过滤设备需根据悬浮液和沉淀物的性质以及工艺上的要求，主要是悬浮液中固相含量、颗粒的平均直径及液体的性质；同时要考虑工业上对滤饼含水量的要求及生产能力等而定。 洗涤沉淀的方法： 要注意洗涤方法。洗涤沉淀的方法是，从沉淀中除去母液后，把剩下的滤饼放于大容器中，加水强烈搅拌