实验五旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数.docVIP

实验十六 实验五 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 参阅 复旦大学等编 庄继华等修订 《物理化学实验》第三版 P94 一 实验目的 1.测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期。 2.了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系。 3.了解旋光仪的基本原理，掌握旋光仪的正确使用方法。 二 实验原理 蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖，其反应为： ＋ H2O + 它是一个二级反应，在纯水中此反应的速率极慢，通常需要在H＋离子作用下进行。由于反应时水大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应，仍可近视认为整个反应过程中水的浓度时恒定的；而且H＋是催化剂，其浓度也保持不变。因此蔗糖转化反应可看作为一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示： － ＝ kc (1) c为时间t时的反应物浓度，k为反应速率常数。积分可得 lnc ＝ －kt ＋ lnc。 (2) c为反应开始时反应物浓度。 当c ＝－C0 时，时间t可用t表示，即为反应半衰期： t＝ ＝ (3) 从（2）式，不难看出，在不同时间测定反应物的相应浓度，并以lnc对t作图，可得一直线，由直线斜率即可求得反应速率常数K。然而反应是不间断进行的，要快速分析出反应物的浓度是困难的。但蔗糖及其转化产物，都具有旋光性，而且它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应的进程。 测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力、溶剂性质。溶液浓度。样品管长度及温度等均有关系。当其他条件均固定时，旋光度 а＝βc (4) 式中比例常数β与物质旋光能力、溶剂性质、样品管长度、温度等有关。 物质的旋光能力用比旋光度来度量，比旋光度用下式表示： ＝ (5) 其中右上角的“20”表示实验时温度为20℃，D是指用钠灯光源D线的波长（即589nm），а为测得的旋光度（。），l为样品管长度（dm），CA为浓度（g/100mL）＝66.6。；生成物中葡萄糖也是右旋性物质，其比旋光度＝52.5。，但是果糖是左旋光性物质，其比旋光度＝-91.9。。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大，所以生成物呈现左旋性性质。因此随着反应的进行，体系的右旋角度不断减小，反应至某一瞬间，体系的旋光度可恰好等于零，之后就变成左旋，直至蔗糖完全转化，这时左旋角达到最大值а∞。 设体系最初的旋光度为 а。＝β反c。 （t＝0 ，蔗糖尚未转化） （6） 体系最终的旋光度为 а∞＝β生c。 （t＝∞，蔗糖完全转化） （7） β反和β生分别为反应物与生成物的比例常数。 当时间为t时，蔗糖浓度为c，此时旋光度为at，即 at＝β反c。＋β生（c。－c） （8） 由（6）、（7）、（8）联立可解得 c。＝＝β′(а。－а∞) （9） c ＝＝β′(аt －а∞) （10） 将（9）和（10）代入（2）式即得 ln（аt －а∞)＝－kt ＋ ln(а。－а∞) （11） 显然，以ln（аt －а∞)对t作图可得到直线，从直线斜率即可求得反应数率常数K。 三 仪器与试剂 WZZ-2B自动旋光仪，样品管，秒表,恒温槽，量筒，锥形瓶 蔗糖水溶液 20克/100ML；盐酸水溶液 3 moldm-3 四 实验步骤 1.从烘箱中取出锥形瓶。恒温槽调至55℃。 2.开启旋光仪电源。按下“光源”和“测量”。预热10分钟后，洗净样品管，然后在样品管中装人蒸馏水（注意样品管中不要有气泡），测量蒸馏水的旋光度，之后清零。 3.用量筒量取蔗糖和盐酸溶液各50毫升，先把蔗糖倒入干净干燥的锥形瓶中，盐酸倒入蔗糖中，摇匀，然后迅速用此溶液洗涮样品管3次，再装满样品管，放入旋光仪中，开始记时。将锥形瓶放入恒温槽中加热，待30分钟后取出，冷却至室温。 4.记时至2分钟时，记录数据。如此，每隔2分钟测量一次，直