1橡胶工艺学第一章生胶1分析.ppt

橡胶工艺学（Rubber Technology） 参 考 资 料 一、书籍： 二、刊物： Rubber and Plastic News（橡胶与塑料报道），Akron, OH 44313-5251 European Rubber Journal （欧洲橡胶杂志）， London, UK, (ERJ) 中国合成橡胶工业，月刊,中石油兰州石化公司主办。 三、专业会议： 四、网址： 一、天然橡胶（Nature Rubber,NR） ㈠、天然橡胶胶乳 1876年以后，英国人将原生长于亚马逊河盆地的野生乔木移植于马来西亚、印度、斯里兰卡，东南亚逐渐成为世界上天然橡胶的主要产地，产量已占80％以上。2004年世界产量830万吨，泰国320万吨居首位，印尼210万吨其次。 1920年，华侨将巴西橡胶树移植于海南岛。现已扩展到海南、云南、广东、广西、福建、台湾。 巴西橡胶树，又称三叶橡胶树，树干最粗的可达40cm。要求生长条件：湿度大，年降雨量在1500mm以上，年平均温度22℃以上。 天然橡胶发展历史： 11世纪南美洲的印第安人即开始用天然橡胶制造玩具。哥伦布1793～1796年第二次航行时看到海地人玩一种球，可从地上弹跳起来，来源于橡胶树上流出来的胶乳，还能擦去铅笔字迹，故英文名为rubber。 1735年，法国人Condamine参加巴黎科学院赴南美的子午线考察队，住了八年，详细记述了橡胶资料并和样品一起寄回巴黎。首次关于橡胶的文献记载。 1823年，建立了用苯溶解橡胶制造雨衣的橡胶厂，橡胶工业的起点。 1826年，发明了双辊炼胶机。 1839年，美国人（Goodyear and Charles）发明硫化工艺。现发展为美国固特异轮胎橡胶公司。 1888年，充气轮胎问世。 1876年，英国人H.Wickham从巴西私运了橡胶树种子，在英属殖民地马来西亚，印度，印尼，新加坡开始种植。 1924年，H.Staudinger首先明确天然橡胶的化学结构，提出天然橡胶是高分子量大分子的概念。 1936年，Kuhn根据高斯链的统计假设，提出橡胶弹性分子理论，揭示了橡胶高弹性的本质。 种植：5～6年可收胶，树龄40年，10～20年为胶乳盛产期，20年后为衰老期。 割胶：每天清晨割胶（如右图所示），加入氨水保存（保存剂，pH为10～10.5）。 2.胶乳组成: ⑴.橡胶烃: 顺式1,4-聚异戊二烯，结构为： ⑵.蛋白质 橡胶蛋白，α-球蛋白，纤维状蛋白质。 等电点：氨基酸，多肽，蛋白质处于等电点时溶解度最小，可以结晶析出，pH4.7为等电点。 α-谷蛋白决定胶乳的稳定性，处于最小溶解度时胶乳凝固最快。蛋白质在胶凝时残留在橡胶中能促进硫化，延缓老化。但易吸水，发霉。 ⑶.类脂化合物 磷脂，脂肪，蜡，固醇，醇酯。可溶于丙酮，也叫丙酮抽出物。油酸和亚油酸占42％，可与氨形成铵皂，增加胶乳稳定性。 3.胶乳稳定性 新鲜胶乳放置时，由于细菌和酶的作用会产生酸，引起凝固。通常6～12h，自然凝固。胶园中均在胶杯中加入几滴氨水，到收集站再加氨水。 4.胶乳的用途： ⑵.胶乳浸渍产品 ㈡、天然胶乳的结构及性能 2.分子链结构和聚集态结构 顺-1,4-聚异戊二烯达97％以上，2～3％的3,4-键合结构。链上有少量醛基，胶在贮存中醛可与蛋白质的分解产物氨基酸反应形成支化和交联，促使生胶粘度增大。 ⑵.天然橡胶的分子量和凝胶 NR的分子量在3万～3000万之间，分布较宽，GPC曲线为双峰：低分子量部分对加工有利，高分子量部分对性能有利。 ⑶.天然橡胶的结晶性 NR结晶为单斜晶系，晶胞中有四条分子链，八个异戊二烯链单元。 晶胞的等同周期为0.810nm，结晶部分密度为1.00g/cm3。 在低温和拉伸条件下均可使NR结晶，结晶温区-50～10℃，结晶最快温度为-25℃。 ⑷.天然橡胶的化学反应性 NR分子链上平均每四个碳原子便有一个双键，可以发生：①离子型或自由基加成； ②α-H反应（三种α-H 反应能力不同）。 α-H的反应： ⑸.天然橡胶的物理性能 未补强硫化胶即可达17～25MPa。 未硫化胶的拉伸强度比合成橡胶高许多。此点对轮胎特别重要，因轮胎成型需受到较大拉伸。 NR的热性能： 生胶的玻璃化温度为-74～-69℃，粘流温度130℃，分解温度200℃，比热容1.88KJ/Kg·K。 热导率0.134KW/m·K，体积膨胀系数1.5～1.8（Tg以上，硫化胶），燃烧热为44.7KJ/Kg。 ⑹.天然橡胶的主要特点： 具有较高的门尼粘度（胶料在模腔内对粘度计转子转动所产生的剪切阻力），在存放过程中增硬，低温存放时容易结晶，在－70℃左右时变成脆性物质。 无一定熔点，加热到130～140℃完全软化，200℃左右开始分解。 具有