仪器分析习题1018解答.docVIP

南京大学仪器分析习题答案 第十章习题答案 1.解：光谱仪由以下5部分组成：（1）光源，提供一定波长范围的稳定的、具有一定强度的电磁波；（2）单色器或干涉仪，将多色光色散或含有一定波长范围的谱带；（3）吸收池，由透明材料制成的盛放试样的器皿；（4）检测器，将光能转化为电信号；（5）读出装置，通过模数转换器将电信号转变成数字信号后进行记录、处理、显示、打印。 2、3、4、5、6 略 7.解：根据A=bc 得： （1） （2）A = 7.5×102×1×4.00×10-4 = 0.300 8. 解：根据比尔定律式（9.3） 首先将百分透光率75.0换算为吸光度A 则 第十一章习题答案 1、2 不要求 3. 解： 几种常见光源的性质和应用 光源 蒸发温度/K 激发温度/K 放电稳定性 用途 直流电弧 800-3800 4000-7000 较差 难挥发元素的定性、半定量及低含量杂质的定量分析 交流电弧 比直流电弧低 比直流电弧略高 较好 矿物、低含量金属的定性定量分析 高压电火花 比交流电弧低 10000 好 高含量金属、难激发元素的定量分析 ICP 很高 6000-8000 很好 溶液、合金的定量分析 4．解：ICP光源优点： （1）检出限低，可达10-3-10-4μg·mL-1(或μg·g-1) （2）精密度高，可达1%以下。 （3）基体和第三元素影响小，准确度高。 （4）工作曲线线性范围宽，可达四五个数量级。 （5）光谱背景一般较小，可实现多元素同时测定。 5. 解：内标法是以测量谱线的相对强度来进行光谱定量分析的方法。 测量时选用一条分析线和一条内标线组成分析线对，以分析线和内标线的强度比即相对强度R对被测元素的含量c绘制工作曲线进行光谱定量，其表示式为 为内标法光谱定量分析的基本公式。 式中I1、I2分别为分析线和内标线的强度。 采用测量分析线的相当强度来代替谱线绝对强度（I），就可以减少实验条件变化（a的变化）对I 的影响。因为实验条件变化对谱线绝对强度有较大的影响，但对分析线和内标线强度影响是均等的，对相对强度影响不大，这样就能减少误差，提高测量的准确度。这就是要引入内标元素，采用内标法的原因所在。 6. 解：需符合以下要求： （1）若内标元素是外加的，在分析试样中，该元素的含量应极微或不存在。 （2）被测元素和内标元素的蒸发性质应相近。 （3）分析线和内标线的激发电位和电离电位应尽量接近，激发电位和电离电位相等的谱线称为“均称线对” （4）分析线和内标线的波长及强度应接近。 （5）分析线和内标线应无自吸或自吸极小，并且不受其它元素的干扰。 在实际工作中，选择完全合乎以上要求的分析线对是不容易的，只能大致符合以上要求。因此，采用内标法进行光谱定量分析时也应严格控制光谱分析的条件。 7.不要求 第十二章习题答案 解：积分吸收：若将一束不同频率，强度为的平行光通过厚度为lcm的原子蒸汽时，一部分光被吸收，透过光的强度服从比尔定律 = 即 式中为“吸收系数”，相当于入射光频率为的单色光照射1cm原样品时的吸光度（或ac）它包含了浓度c。 将吸收系数对频率作图得到的曲线所包含的轮廓称积分吸收。,式中为常数，N0为单位体积内基态原子数，可近似看作单位体积内被测原子总数N。 峰值吸收：由于积分吸收无法测量，采用入射频率与积分吸收中心频率（最大吸收频率）相同的、半宽度很窄的锐线光源，得到半宽度更窄的吸收峰。由于各种变宽效应，峰值吸收并不是单色的无宽度的几何线。峰值吸收轮廓包含面积等于吸光度A，而A = kc ,这是原子吸收光谱分析的定量基础。测量峰值吸收的条件：发射线半宽度比吸收线半宽度小且中心频率相同。 2.解：谱线变宽受多种因素影响，但总的来说可以分为两类：一类是由原子本身的性质决定的，如谱线的自然宽度和同位素效应等；另一类是由外界影响引起的，如热变宽、压力变宽、自吸变宽和场致变宽等。在原子吸收光谱分析中，发射线和吸收线的轮廓变化直接影响其分析的性能。 3.解：锐线光源是指发射的频率与被元素吸收频率相同，共振线的半宽度小于吸收线的半宽度，辐射强度大，稳定性高和背景小的光源。 原子吸收的吸收谱线半宽度仅为0.001～0.005nm，要求入射光源半宽度要更小，且中心频率与吸收线相同。目前的单色器无法从连续光源中分出如此窄的单色光，吸光度的测量也会存在困难。锐线光源采用被测元素的同种元素作为发射材料，能够发射与吸收频率相同的、半宽度很窄的谱线，适合作为原子吸收测量的光源。 4．解：火焰由燃气（燃料气体）和助燃气燃烧而形成。火焰按燃气与助燃气的比例（燃助比）不同，可分为化学计量火焰、富燃火焰和贫燃火焰三类。 （1）化学计量火焰，也称中性火焰。燃助比和化学计量关系接近。这类火