《纳米粉体制备与表征》仿生合成.分析报告.ppt

第6章 仿生合成6.1 仿生合成技术简介及理论基础6.2 典型的生物矿物材料6.3 无机晶体形成的模板6.4 纳米材料仿生合成6.5 复杂结构无机材料的仿生合成 6.1 仿生合成技术简介及理论基础 ◆6.1.1 仿生合成技术简介 仿生(biomimetics)通常指模仿或利用生物体结构，生化功能和生化过程的技术。把这种技术用到材料设计，制造中以便获得接近或超过生物材料优异性能的新材料，或用天然生物合成的方法获得所需材料，如制备具有蜘蛛牵引丝强度的纤维；制备具有海洋贝类韧性的陶瓷或贝类结构的复合材料等。 模仿生物矿化中无机物在有机物调制下形成过程的无机材料合成方法，称为仿生合成(biomimetic synthesis)，也称有机模板法(organic template approach)或模板合成(template synthesis)。 自1960年T.Steele正式提出仿生学概念以来，仿生研究逐渐为人们所重视。近年来，随着相关学科的发展及现代技术，尤其是微观技术的进步，更促进了仿生研究的发展。 虽然不同学者对仿生材料科学的定名各有不同，但对其主要研究内容的观点是一致的，即仿生材料工程主要研究内容分为两方面，一方面是采用生物矿化的原理制作优异的材料，另一方面是采用其他的方法制作类似生物矿物结构的材料。 生物矿化区别于一般矿化的显著特征是,它通过有机大分子和无机物离子在界面处的相互作用,从分子水平控制无机矿物相的析出,从而使生物矿物具有特殊的多级结构和组装方式。生物矿化中,由细胞分泌的自组装的有机物对无机物的形成起模板作用,使无机矿物具有一定的形状、尺寸、取向和结构。生物矿化可以分为4个阶段: (1)有机大分子预组织。在矿物沉积前构造一个有组织的反应环境,该环境决定了无机物成核的位置。但在实际生物体内矿化中有机基质是处于动态的。 (2)界面分子识别。在已形成的有机大分子组装体的控制下,无机物从溶液中在有机/无机界面处成核。分子识别表现为有机大分子在界面处通过晶格几何特征、静电势相互作用、极性、立体化学因素、空间对称性和基质形貌等方面影响和控制无机物成核的部位、结晶物质的选择、晶型、取向及形貌。 (3)生长调制。无机相通过晶体生长进行组装得到亚单元,同时形态、大小、取向和结构受到有机分子组装体的控制。 (4)细胞加工。在细胞参与下亚单元组装成高级的结构。该阶段是造成天然生物矿化材料与人工材料差别的主要原因。上述4个方面给无机复合材料的合成以重要的启示: 先形成有机物的自组装体,无机先驱物在自组装聚集体与溶液相的界面处发生化学反应,在自组装体的模板作用下,形成无机/有机复合体,将有机物模板去除后即得到有组织的具有一定形状的无机材料。 由于表面活性剂在溶液中可以形成胶束、微乳、液晶、囊泡等自组装体,因此用作模板的有机物往往为表面活性剂。还有利用生物大分子和生物中的有机质作模板。 如利用储铁蛋白(ferritin)的纳米级空腔制备纳米Fe3O4和CdS微粒；利用细菌和红鲍鱼作为完整的生物系统合成高度有序的复合体；将惰性基底(玻璃、云母或MoS2)插入红鲍鱼的套膜和贝壳之间,在红鲍鱼中有机质调制下,在基体上生长具有天然生物矿物特点的有序方解石层和文石/蛋白质复合层等。 20世纪90年代中期，当科学家们注意到生物矿化进程中分子识别、分子自组装和复制构成了五彩缤纷的自然界，并开始有意识地利用这一自然原理来指导特殊材料的合成时，仿生合成的概念才被提出。仿生合成技术模仿了无机物在有机物调制下形成的机理，合成过程中先形成有机物的自组装体，使无机先驱物于自组装聚集体和溶液的相界面发生化学反应，在自组装体的模板作用下，形成无机有机复合体，再将有机物模板去除后即可得到具有一定形状的有组织的无机材料。 模板在仿生合成技术中起到举足轻重的地位，模板的千变万化，是制备形状、结构、性能迥异的无机材料的前提。 目前用作模板的物质主要是表面活性剂，因为它们在溶液中可以形成胶束、微乳、液晶和囊泡等自组装体，生物大分子和生物中的有机质也是被选择的模板，此外利用先进光电技术制造的模板也被用来合成特殊的无机材料。 仿生合成技术的出现与应用为制备具有各种特殊物理、化学性能的无机材料提供了广阔的前景。利用有机大分子作模板剂控制无机材料结构的仿生技术被视为近年来软化学发展的新动态，通过调变聚合物的大小和修饰胶体颗粒表面对无机材料形成初期实行“裁剪”，软化学途径能够获得介观尺度的无机—有机材料。 6.1.2 仿生合成过程中分子作用的机理 (1)机理模型的提出: 深入了解生物矿化和仿生合成过程中固体基底(担载膜)、无机离子与有机大分子之间的作用机理，可为不断开辟合成优质无机复合材料的新途径提供理论依据，至今，对这些