氨基树脂黏合剂-9分析报告.pptx

氨基树脂胶黏剂; 第一节 脲醛树脂胶黏剂 ;脲醛(UF)树脂：尿素和甲醛在催化剂（碱性催化剂或酸性催化剂）作用下，缩聚成初期脲醛树脂，然后在固化剂或助剂作用下，形成不溶、不熔的末期树脂。 ;1844年：由Tollens首次合成； 1929年德国染料公司：开发出一种能在常温固化胶接木材的UF预聚体，获得UF树脂用于胶接木材的专利，引起人们的重视。;1931年：脲醛树脂首次在市场销售，从此以后，UF树脂在木材加工行业中得到了广泛应用和迅速发展。 ;UF树脂胶黏剂由于其成本低廉、原料来源丰富、固化胶层无色、操作性能好，以及良好的胶接性能等一系列优点，成为我国人造板生产的主要胶种。;经典理论认为，UF树脂的合成分为两个阶段。 第一阶段在中性或弱碱性（pH=7～8）介质中，尿素与甲醛进行羟甲基化反应，即加成反应。;（1）加成反应：尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进行加成反应，可生成一羟、二羟 、三羟和四羟甲基脲。 ;第二阶段在酸性条件下进行缩聚反应，当分子量达到一定程度时，将反应液的pH值调至8～9，并降温至常温，得到脲醛树脂的初期缩合液。 ;（2）缩聚反应：在酸性条件下，羟甲基与氨基或羟甲基及羟甲基反应。 ;（2）缩聚反应：在特殊条件下也产生分子内缩合，生成环状化合物Uron 。;动力学研究表明，反应初期的反应速度取决于pH值。羟甲基化反应在pH=5～8之间有一个最低值，在这个范围之外，反应速度随pH值下降而上升。;Uron环的引入，提高了UF树脂的缩聚程度，树脂的初粘性较好，甲醛释放量低；树脂的耐水性好，胶接制品的耐水性得到了提高。;但随着树脂分子中Uron环数量增加，树脂的固化速度减慢，胶合强度降低，在树脂合成中Uron环含量控制在10%左右为宜。 ;经典理论认为，UF树脂在未固化前，主要是由取代脲和亚甲基链节交替重复生成的多分散性聚合物。;固化时，树脂中活性基团（-NH-、-CH2OH）之间，或与甲醛之间反应形成不溶不熔的三维网状结构，树脂的固化过程是连续的，且胶接强度随着固化时间的延长而增加。 ;Chow和Hancock用TBA方法研究了UF树脂的固化过程，发现其固化过程是不连续的，胶接强度先增加后减小，最后又增加。 ;2、胶体理论;2、胶体理论;UF树脂胶黏剂与其它胶种相比，存在着耐水性差、固化后胶层脆性大、耐老化性能差、游离甲醛含量高等缺点，这些缺点不但限制了它的使用范围，而且影响了产品质量。;因此，为了扩大UF树脂的应用范围，根据不同的使用要求，采用对UF树脂胶黏剂进行改性的方法来提高其综合性能。;UF树脂胶黏剂耐水性差的原因，主要在于固化后的树脂中存在着亲水性基团，羟基、氨基、亚氨基、醚键等。;改进UF树脂耐水性的方法主要是通过共混、共聚或一些其他的添料来实现的。;在UF树脂分子中引入三聚氰胺，由于形成了三维网状结构，可以封闭许多吸水性基团，从而提高了产品的耐水性。 ;2、树脂稳定性研究;UF树脂在贮存过程中，体系的pH值会逐渐降低，从而导致早期固化，因此，经常调节树脂pH值保持在8.0～9.0，可延长贮存期。;此外，向树脂中加入5%的甲醇、变性淀粉及分散剂等可以提高UF树脂的稳定性。;3、耐老化性能研究;3、耐老化性能研究;树脂合成过程中，加入乙醇、丁醇及糠醇，将羟甲基醚化，或者将苯酚、三聚氰胺与尿素共缩聚，均可提高其抗老化能力。 ;在调胶时，向UF树脂中加入适当比例的填料，如面粉、木粉、等，可以削弱由于胶层体积收缩而引起的应力集中，减小开胶脱落的现象。 ;4、其他方面改性;4、其他方面改性;此外，将UF共聚物、乙二醛及氯化铵按一定比例混合组成的胶黏剂，固化快速，耐水性好，残留甲醛量低。 ;甲醛是一种反应活性很强的醛类化合物，它能与人体的蛋白质反应生成氮亚甲基化合物： ;甲醛使蛋白质发生的变性，引起眼睛、鼻子等部位的粘膜发炎而产生痛感。 ;五十年代人们就已经发现空气中含有0.1 mg/ m3甲醛就可以闻到它的气味；当浓度达到2.4～3.6 mg/m3时，人的眼、鼻、喉都将受到刺激。;据调查，受甲醛刺激，根据程度不同，人的机体可能发生的疾病有：咽喉炎、结膜炎、胃炎、不眠症，以及视力减退等各种疾病。 ;人体对空气中甲醛浓度的嗅觉界限为0.15～0.3 mg/m3； 刺激界限为0.3～0.9 mg/m3； 忍受界限为0.9～6 mg/m3。;人体对空气中不同甲醛浓度的反应;最近的研究表明甲醛会增长红细胞的溶血作用，抑制乙酰胆碱酯酶活力和引起可滴淀巯基含量降低，同时使磷酸甘油醛脱氢酶、乳酸脱氢酶活力提高和促进细胞内Ca2+泄漏，由此可见，它对人体有害是毫无疑问的。;世界卫生组织的国际癌症研究中心(IARC)发布了关于甲醛可致癌的报告，甲醛已被公认为癌症的可能诱因。;在2004年6月份IARC发表的报告称高浓度的甲