第3章糖和苷类化合物概要.ppt

【目的要求】 1. 掌握糖和苷的一般理化性质：溶解性、旋光性、化学性质和检识方法。 2. 掌握糖和苷的一般提取、分离方法。 3. 熟悉糖和苷的结构研究方法。 4. 了解糖和苷的含义、分类和分布。 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 多聚糖 纤维素 多聚糖 淀粉 多聚糖 淀粉 多聚糖 粘液质 多聚糖 树胶 多聚糖 菌类多糖 多聚糖 菌类多糖 多聚糖 动物多糖 多聚糖 动物多糖 三、糖的理化性质 （一）、糖的性状 单糖和低聚糖一般为无色或白色晶体，分子量大的低聚糖较难结晶，常为非结晶性的白色固体，分子量较小的糖有甜味。 （二）、糖的溶解性 糖为极性大的物质。 单糖和低聚糖易溶于水。 可溶于热醇，微溶于冷醇。 不溶于极性小的溶剂。 （三）、糖的构型和旋光性 1、绝大多数糖都有使平面偏振光发生偏转的能力，即糖的旋光性，是因为糖都具有手性碳。糖的旋光性和旋光度由糖分子中的所有手性碳上的羟基方向所决定。糖的旋光性以右旋（以+表示）或左旋（以-表示）。 2、构型：分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较稳定的立体结构。 单糖的构型以甘油醛为参照标准，甘油醛C2为手性碳，与其相连的-OH在右边的为右旋（D型）、在左边的为左旋（L型），D型和L型互为立体异构体，是一对对映体（entipode。 糖的构型与旋光性之间不一定相对应，即D型不一定代表右旋、L型也不一定代表左旋，因为两者的规定性不同。对于葡萄糖来说，D型正好是右旋，即D-（+）-Glc、L型也正好是左旋，即L-（—）-Glc。天然葡萄糖为右旋，属于D型。 糖的差向异构体 单糖成环后形成一新的不对称碳原子称为端基碳，端基碳生成的一对差向异构体(anomers)有α、β两种构型称为相对构型 Fischer投影式： C1-OH与最后一个手性碳上的OH同侧(顺式)为α构型，异侧（反式）为 β构型 (四)、糖的显色反应和沉淀反应1. α-萘酚 反应（Molish反应 ）单糖在浓酸的作用下，失去三分子水，生成糠醛及其衍生物。 2.菲林反应 还原糖能与碱性酒石酸铜试剂反应，使高价铜离子被还原成低价铜离子，产生砖红色沉淀。 Cu(OH)2+R-CHO——加热——Cu2O↓+R-COONa+3H 2O 3.多伦反应 还原糖能与氨性硝酸银反应，使银离子还原，生成银镜或黑褐色的银沉淀。 R--CHO+AgNO3+NH3.H2O →RCOONH4+2Ag↓+H2O 4.碘呈色反应 碘分子或碘离子排列进入多糖螺环中形成的有色包结化合物产生的成色反应。 如直链淀粉遇碘呈蓝色，支链淀粉遇碘呈紫红色，糊精遇碘呈蓝紫、紫、橙等颜色。 5.其他。苷部分讲解。 四、糖的提取与分离 （一）糖的提取 糖的溶解性决定提取方法。 注意： 1.水或者稀醇提取。 2.抑制酶 3.碳酸钙，碳酸钠中和酸性。 （二）、糖的分离方法 1．结晶或重结晶法：如含量很高，可用结晶方法分离。 2．色谱法：活性炭、大孔吸附树脂、纤维素、硅胶及反相硅胶。 （1）活性炭柱色谱： 先用水洗脱，最先洗下的是无机盐和氨基酸； 同时或稍后洗下的是单糖； 10%的稀醇可洗下二糖； 15%的稀醇可洗下三糖； 35%～45%的稀醇可洗下所有的单糖和低聚糖。 （2）大孔树脂：洗脱的溶剂系统和方法基本同活性炭柱色谱。 （3）纤维素：溶剂系统可用水、稀乙醇、稀丙酮、水饱和正丁醇或异丙醇等。 3．分级沉淀法：多糖水提取液适当浓缩后，加入乙醇（丙酮）至不同的浓度，使多糖分级沉淀。 4．凝胶滤过色谱法：常用的葡聚糖凝胶有Sephadex G-50、G-75、G-150等。分子量大的多糖先流出。 5．电泳法：酸性多糖可用电泳法分离。 6．超速离心法：可用超速离心法分离多糖。 五、糖的检识 利用糖的还原性和糖的脱水反应所产生的眼神变化或沉淀现象进行。 色谱检识利用薄层和纸色谱。 （一）、理化检识 1.Molish反应 取样品的提取液1ml，加5％α-萘酚乙醇液1～3滴，摇匀后沿试管壁缓缓加入浓硫酸，若在两液面间有紫色环产生，说明样品组成中含有糖或苷类。 2.样品与菲林试剂或多伦试剂反应呈阳性，说明存在还原糖，呈阴性，说明非还原糖和苷类 （二）、色谱检识 1.纸色谱（固定相） 一般用水饱和的有机溶剂为展开剂， 如：正丁醇-乙