05酸碱滴定法要点分析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O- Ks = [C2H5OH2＋][C2H5O-] = 7.9 ? 10-20 水：Ks = Kw = 1.0 ? 10-14 Ks 影响突跃范围 0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HCl 水溶液中，突跃： 4.3 — 9.7 在 C2H5OH 中，突跃： ？ C2H5OH 中： H3O+ C2H5OH2+ OH- C2H5O- 以0.1mol/L C2H5ONa 滴定酸 -0.1%: pH* = p C2H5OH2+ = 4.3 +0.1%: pH* = pKs -p C2H5O- = 19.1 - 4.3 =14.8 突跃： 4.3 ~14.8 溶剂对溶质酸碱性影响 HA H+ + A- 酸HA 溶于质子溶剂 SH HA + SH SH2 + + A- aH+ aA- KaHA= aHA KHA = = KaHA ? KbSH aH2S+ aA- aHA 同理，碱 B- 溶于溶剂 SH B- + H+ HB B- + SH S- + HB aHB KbB= aH+aB- KB = = KbB ? KaSH aHB aS- aB_ 酸HA 在溶剂SH中的表观酸强度取决于HA 的固有酸度和SH的碱度 碱 B 在溶剂SH中的表观碱强度取决于B 的固有碱度和SH的酸度 更换溶剂，在冰醋酸中： B + HAc BH+ + Ac- HClO4 + HAc H2Ac+ + ClO4- 滴定时： H2Ac+ ＋ Ac- 2 HAc 实际总反应：HClO4 + B BH+ + ClO4- 弱碱 B Kb 10 -7 则在水溶液中无法进行滴定 c拉平(均化)效应与分辨(区分)效应 在水中： HClO4 + H2O = H3O+ + ClO4- H2SO4 + H2O = H3O+ + HSO4- HCl + H2O = H3O+ + Cl- HNO3 + H2O = H3O+ + NO3- 上述4 种酸全部拉平到H3O+ 的强度水平 反之，比OH-强的碱在水中全部拉平到 OH- 拉平效应: 将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应。 拉平性溶剂: 具有拉平效应的溶剂 在冰醋酸中： HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4- pKa＝5.8 H2SO4 + HAc = H2Ac+ + HSO4- pKa＝8.2 HCl + HAc = H2Ac+ + Cl- pKa＝8.8 HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3- pKa＝9.4 分辨效应：能区分酸碱强弱的效应 分辨性溶剂：具有分辨效应的溶剂 HCl 与 HAc 区分性溶剂：H2O 均化性溶剂：液NH3 在均化性溶剂中，最强酸： SH2+ 最强碱：S- 二. 滴定条件的选择 溶剂的酸碱性 溶剂阴离子 S- 滴定弱酸 HA: HA + S- = SH + A- Kt = KaHA/ KaSH 溶剂化质子 H2S+ 滴定弱碱B: B + SH2+ = HB+ + SH Kt = KbB/ KbSH a 溶剂的选择 酸性滴定剂： 高氯酸的冰醋酸溶液 碱性滴定剂： 甲醇钠的苯－甲醇溶液 b 滴定剂的选