3氧化还原反应与氧化还原滴定法3、4、5节(Luo)终要点分析.pptVIP

②、当[Sn2+] = 1mol/L，[Pb2+]= 0.1mol/L时 此时： ∴ Pb + Sn2+ ? Pb2+ + Sn §4 氧化还原反应的方向和程度 例3 已知 ，若溶液中其它离子浓度均保持为标准1mol/L，求该电极电位与酸度的关系。 解： §4 氧化还原反应的方向和程度 ⑵、溶液酸度的影响 例4 已知 H3AsO4 的 pKa：2.2、7.0、11.5 H3AsO3 的 pKa：9.2 判断：[H+] = 1mol/L和[H+] = 10-8mol/L时的反应方向 思考 §4 氧化还原反应的方向和程度 对金属离子而言，其氧化能力或其电极电位与其离子的浓度大小有关。当溶液中加入某试剂与金属离子形成稳定的沉淀时，可大幅度改变金属离子的浓度，从而改变其电对的电极电位，有可能导致氧化还原反应进行方向的改变。 例5 已知：电对 的电极电位为0.54V，电对 的电极电位为0.17V，判断下列反应能否进行？ ⑶、生成沉淀的影响 CuI的 §4 氧化还原反应的方向和程度 ？ 解：Cu2+ + e = Cu+ Cu2+ + I- + e = CuI↓ §4 氧化还原反应的方向和程度 ⑷、形成配合物的影响（P213） 例6 碘量法测定铜： ① 若溶液中存在Fe3+，是否干扰测定？ ②若控制溶液的pH = 3.0和cF-的浓度为0.10mol/L， 此时在Fe3+，是否干扰测定？ 已知：FeF3: lg?I = 5.3、9.2、12.1 选学 §4 氧化还原反应的方向和程度 √ 解：① Fe3+ + e = Fe2+ ? θ = 0.77V ⑷、形成配合物的影响 Cu2+ + e = Cu+ ? θ = 0.17V Cu2+ + I- + e = CuI↓ ? θ = 0.87V I2 + 2e = I2- ? θ = 0.53V ∵ ∴ 干扰测定 ② Fe3+ + e = Fe2+ ? θ = 0.77V §4 氧化还原反应的方向和程度 §4 氧化还原反应的方向和程度 §4 氧化还原反应的方向和程度 ∴不干扰测定 在实际工作中，当溶液中含有不止一种氧化剂或还原剂， 电位差大的两种物质首先反应。 例：重铬酸钾法测定铁矿石中的铁时，铁矿石经酸溶解后 ⅰ Fe3+ Fe2+，为使反应进行完全，应使SnCl2过量。 ⅱ 溶液中有Sn2+、Fe2+还原剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+时，Sn2+会否干扰？ 当用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+时，Sn2+会干扰测定。必须在滴定前将过量Sn2+的除去，才会得到准确的结果。 §4 氧化还原反应的方向和程度 Cr2O72-是强的氧化剂，Sn2+是强的还原剂，二者电位差最大 3、氧化还原反应的次序 1. 氧化还原反应平衡常数 氧化还原反应: n2Ox1 + n1Red2 ? n2Red1 + n1Ox2 平衡常数： Ox1 + n1e = Red1 当达到平衡时? 1= ? 2，即 Ox2 + n2e = Red2 氧化剂 还原剂 §4 氧化还原反应的方向和程度 二．氧化还原反应进行的程度 等式两边同乘以n1n2 在数值上，n是n1、n2的最小公倍数（即氧化还原反应的电子得失数） 如： n1=1， n2=2， 则n=2 n1=2， n2=2， 则n=2 n1=2， n2=6， 则n=6 §4 氧化还原反应的方向和程度 例7 ①计算1mol/LH2SO4溶液中，反应Ce4++Fe2+ ? Ce3+ + Fe3+的平衡常数 ②计算0.5mol/LH2SO4溶液中，反应2I- +2Fe3+ ? I2 +2Fe2+的平衡常数 K= 8×1012 解：① 已知 ： §4 氧化还原反应的方向和程度 Ce4+ +e = Ce3+ ? θ = 1.44V Fe3+ + e = Fe2+ ? θ = 0.68V ② K = 104.4= 2.5×104 §4 氧化还原反应的方向和程度 Fe3+ + e = Fe2+