常用中药化学基团的鉴别反应.docVIP

异羟肟酸反应 用于鉴别内酯 分子中具有酯结构，碱水解后与盐酸羟胺生成异羟肟酸盐，在弱酸性条件下加三氯化铁即呈紫色异羟肟酸铁。 香豆素显色反应鉴别的特点及意义 反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 鉴别意义 异羟肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无 三氯化铁反应 Fe+ Cl3溶液 绿色～墨绿色 酚羟基 酚羟基有无 Gibb’s 反应 2，6-二氯苯醌氯亚胺（OH-） 蓝 色 酚羟基对位无取代 6-有无取代 Emerson反应 4-氨基安替比林铁氰化钾（OH—） 红 色 同上 同上 苯醌类化合物反应 反应类型 反应试剂 反 应 特 征 鉴别特点 意 义 菲格尔（Feigl）反应 甲醛、邻硝基苯 紫 色 苯、萘、菲、蒽、醌 非醌成分 无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液 PC、TLC兰色斑点 苯、萘醌 与蒽醌区别 Borntr?ge反应 碱 液 橙、红、紫红、蓝 苯、萘、菲、蒽（羟基醌类） 羟基蒽醌 呈红色 Kesting– Craven反应 活性次甲基试剂 （乙酰乙酸酯） 蓝绿、蓝紫 苯、萘醌（+） 蒽醌（-） 与金属离子 醋酸镁（铅） 橙黄、橙红、紫、红紫、蓝色 蒽醌（ａ-酚羟 基、邻二酚羟基） 羟基取代位置的鉴别 对亚硝基二 甲基苯胺反应 0.1%对亚硝基- 二甲基苯胺吡啶液 紫、绿、蓝、灰色 蒽 酮 1，8-二羟基 蒽酮呈绿色 萜类化合物功能团的鉴定 ： 1、酚类： 将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色，蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。 2、羰基化合物： 1）与硝酸银的氨溶液发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在； 2）挥发油的乙醇溶液加2.4-二硝基苯肼，氨基脲，羟胺等试剂，如产生结晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。 3、不饱和化合物和薁类衍生物： 于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液根据颜色变化来判断是否含有不饱和化合物，或薁类化合物。此外，可通过在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时颜色的变化来判断是否含有薁类衍生物。 4、内酯类化合物：于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。 三萜类化合物鉴别反应 1、颜色反应： Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等。 Rosen-Heimer反应 25%三氯乙酸乙醇液，可用于滤纸显色，加热至100℃，猩红色，逐渐变为紫色。 Salkowski反应 氯仿-浓硫酸，硫酸层显红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现。 2、沉淀反应 皂苷水液可和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。酸性皂苷（三萜皂苷）可用中性盐如硫酸铵、乙酸铅等沉淀，中性皂苷（甾体皂苷）用碱性盐如碱式乙酸铅沉淀。因采用此法重金属离子会超标，故现在多不用。 3、皂苷的水解 ⑴、皂苷酸水解多采用缓和酸水解，两相酸水解、酶解或Smith降解法。其原因为：一般酸水解时，易引起皂苷元的结构变化，而得不到真正的苷元。 ⑵、糖醛酸苷键的裂解一般采用光解法、四乙酸铅-乙酸酐法，以及微生物转化法。 ⑶、酯苷键的水解多采用LiI在2,6-二甲基吡啶/甲醇溶液中与皂苷一起回流，本方法既不损伤苷元，也不会使糖的结构发生变化。