有机化学第十二章胺和生物碱技术方案.ppt

第一节 胺（amine) （三）磺化反应 —N2+O-SO3H —OH + N2 + KCN Cu(CN)2 + HOH H3PO2 + HCl CuCl2 —CN + N2 —Cl + N2 + N2 （一）取代反应（放氮反应 ） N2+Clˉ 吸电子作用 + HOH H2SO4 CH3 + HNO3 H2SO4 NO2 CH3 Fe H+ (CH3CO)2O NH2 CH3 提问：以甲苯为原料制备间溴甲苯 —CH3 —Br CH3 ？ Br2 NHCOCH3 CH3 H+ H2O NHCOCH3 CH3 —Br NH2 CH3 —Br NaNO2 HCl NH2 Br Br— —Br 思考题： H3PO2 H2O —Br CH3 N2+Cl- CH3 —Br （二）偶联反应（Coupling reactiion）保氮 偶联反应——在适当条件下重氮盐与芳胺或酚类作 用生成偶氮化合物的反应 —N=N— —N(CH3)2 黄色、对一二甲氨基偶氮苯 1、重氮盐与芳香叔胺进行偶联反应 Ar N+ ≡N: Ar —N=N+: .. 重氮离子的共振结构是下列两个共振式的杂化体 pH5~7 + —N=N+: —N(CH3)2 为什么pH5~7，低于5 行吗？ 因为：pH5 —N+—CH3 H CH3 X - 2、重氮盐与苯酚进行偶联反应 —N2+Cl- CH3 OH + 弱碱性 PH 9 —O- + H2O —OH OH- 弱碱 CH3 OH —N=N— 黄色、5-甲基-2-羟基偶氮苯 在强碱性溶液pH9,偶联反应不能进行。 因为重氮正离子存在如下平衡 —N2+ + OH- —N=N—OH —N=N—O- + H+ 重 氮 酸 pH9~11 重氮酸盐 pH11~13 重氮酸和重氮盐都不能进行偶联反应 OH (CH3 )3 N pH 9 偶联反应 pH5~7 应反联偶 第三节 生物碱及生源胺 一、生物碱的概念及临床应用 生物碱——是一类含氮的具有显著生理活性的有机碱性化合物。 目前应用于临床的生物碱有一百种以上。 二、几种常见的生物碱 可待因 作用机理及特点 直接抑制延脑咳嗽中枢，产生强而快速的镇咳作用，镇痛作用比吗啡弱，吗啡的1/4但比吗啡安全，成瘾倾向也较小 用途 主要用于抑制剧烈疼痛，亦用于麻醉前给药 作用机制和特点 作用于阿片受体，产生镇痛、镇咳、祛痰作用，有成瘾性。属麻醉性镇痛药（须按国家法令进行管理） 吗啡 吗啡,可待因和海洛因 含喹啉环及脂氮杂环(叔胺)。 抗疟疾药，并有退热作用。 奎宁(quinine) 冰毒, 摇头丸, K粉 “冰毒” “摇头丸” 中枢神经兴奋剂 C H 2 C H N H 2 苯 丙 胺 ( 1 - 苯 基 - 2 - 丙 胺 ) 甲 基 苯 丙 胺 M A M D M A C H 3 C H 2 C H N H C H 3 C H 3 C H 2 C H N H C H 3 C H 3 O O 氯 胺 酮 ( K 粉 ) O N H C H 3 C l 亚 甲 基 二 氧 苯 丙 胺 2 - ( 2 - 氯 苯 基 ) - 2 - ( 甲 氨 基 ) 环 己 酮 三、生物碱的通性 1. 大多数生物碱为无色有苦味的晶形固体，有些为挥发性液体(如烟碱等)，多数具有旋光性。 2. 绝大多数生物碱具有胺类或含氮杂环的结构，因而显碱性，分子结构类型不同，碱性强弱也不一样。 3. 游离生物碱一般不溶于水，能溶于氯仿等有机溶剂，亦能溶于稀酸溶液并生成盐。生物碱盐属离子化合物，其溶解性与生物碱恰好相反。常利用溶解性从植物中提取、精制生物碱。 4. 生物碱的沉淀反应 常用沉淀剂有： 碘化汞钾(K2HgI4) 碘化铋钾(BiI3·KI) 碘-碘化钾(KI-I2) 苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚) 磷钨酸(H3PO4·12WO3·H2O) 硅钨酸(SiO2·12WO3·4H2O) 生物碱可与生物碱试剂发生沉淀反应。 生物碱可与某些试剂发生特殊的显色反应。常用的颜色反应试剂有：硫酸，硝酸，盐酸、甲醛，氨水等。其反应机理可能包括氧化、脱水、缩合等反应。 5. 生物碱的显色反应 利用生物碱的沉淀反应和显色反应可鉴别生物碱。 生源胺的概念（补充） 生源胺——是指人体中担负神经传导作用的胺类化合物 它们的名称和结构如下： HO— HO— —CHCH2NH2 OH HO— HO— —CHCH2NHCH3 OH 去甲肾上腺素 肾上腺