有机双光子吸收材料的合成与表征技术方案.ppt

有机双光子吸收材料的合成与表征 1.4 双光子吸收的应用 双光子过程以其特有的三维处理能力和极高的空间分辨率而在生物、物理、化学、医学、微电子技术等广泛领域显示出变革性的应用潜力。 双光子上转换激光、双光子光限幅、双光子三维光存储、双光子光动力学疗法、双光子生物荧光显微镜、双光子光聚合等。 1.5 应用举例 双光子聚合 双光子聚合机理与单光子基本相同，惟有光子的吸收机理不同。 Kawata将计算机辅助设计和双光子聚合技术相结合，成功的制造出了红细胞大小的立体公牛（长10μm，高7μm）（Nature,2001,412:697~698）。 另外还制作出了一个微小的弹簧，弹簧的直径为300nm，用激光作动力拉动弹簧，测出了弹簧的弹性常数为8.2nNm-1。 光子晶体是用于控制光的一种器件，工作原理与半导体类似。 2. 有机双光子吸收材料的研究进展 一般要求：具有共轭大π键，吸电子基团，给电子基团，如D-π-D,D-π-A- π –D,A- π-A, A- π –D -π-A, A- π –D结构等，共轭大π键越长，吸收截面越大；分子的偶极矩及极化率都对分子的吸收截面有重大影响。 3. 三嗪衍生物的制备与光学性质研究 * * 1. 双光子吸收过程原理及应用 2. 有机双光子吸收材料的研究进展 3. 三嗪衍生物的制备与光学性质研究 主要内容 双光子吸收过程一般是两个光子同时被一个分子吸收，或者在极短的时间内两个光子被一个分子相继吸收，一般两个光子吸收的时间差小于0.1飞秒（1飞秒=10-15秒）。一般认为吸收是经过一个假想态（virtual state），然后到达一个分子的激发态。 1. 双光子吸收过程原理及应用 a 双光子吸收 b 单光子吸收 S 单线态能级，T 三线态能级，V 虚拟中间态，hv 吸收光能量，Fl 荧光，Ph 磷光，Ⅺ 系间窜越 双光子吸收示意图 1931年Goppert-Mayer理论上证明了双光子吸收过程的存在； 20世纪60年代激光器出现后，实验观测到双光子吸收现象； 由于缺少大的双光子吸收截面材料（均小于10-48cm4?s/photon），限制了其应用研究； 20世纪90年代后，大双光子吸收截面有机分子被逐渐发现（10-46cm4?s/photon） 1.2 双光子吸收的发现与研究 单光子吸收的强度与入射光强成正比（线形吸收），双光子吸收的强度与入射光强的平方成正比（非线形吸收）； 单光子吸收的辐照光源一般在紫外区（≤400nm），双光子在可见-近红外区（≥800nm），长波长使得入射光的损耗较小，在介质中的穿透性好； 1.3 双光子吸收的优点 2.1 二苯乙烯体系 1998年，Albota等人报道了以反式二苯乙烯为共轭电子中心，不同共轭长度和不同给电子取代基的有机双光子吸收材料 Science 1998，281：1653 2.2 二烷基取代芴体系 Prasad研究组合成了一系列不同取代端基的烷基取代芴衍生物 Chem. Mater. 1998，10：1863 AFX系列双光子吸收材料 Chem. Mater. 2001，13：1896 2.3 联苯体系 2.4 蒽体系 2.5 二噻吩并噻吩体系 2.6 二氢菲体系 2.6 配合物分子体系 J. Mater. Chem. 2005，15：579 Angew. Chem. Int. Ed. 2004，43：2 2.7 多分枝分子体系 2.8 自组装体系 *