粘度法测定聚合物分子量技术方案.ppt

粘度法测定聚苯乙烯分子量 实验目的 1. 掌握黏度法测定聚合物分子量的基本原理和实验技术。 2. 掌握测量原理和使用乌氏粘度计测定聚苯乙烯-甲苯体系的 特性粘数的方法并计算粘均分子量。 3. 了解聚合物分子量的控制方法。 实验原理 分子量是表征聚合物特征的重要参数之一，高聚物的相对分子质量大小不一，其摩尔质量常在103-107之间，黏度法测定分子量是最常用的测定聚合物分子量的技术。 经典实验 设备简单 操作方便 实验精度高 常用的度量粘度的参数： 相对粘度：hr=h/h0 h0 - 溶剂粘度 h - 溶液粘度 增比粘度： 比浓粘度（粘数）：hsp/C 比浓对数粘度（对数粘数）：lnhr/C 特性粘度（极限粘度）： 粘度法（viscosity） 泊肃叶（Poiseuille）公式 h=pPR4t/(8lV) —（1） P=rgh A=pghR4/(8lV) B=mV/(8pl) h=pPR4t/(8lV)-mrV/(8plt) —（2） 动能校正 乌氏粘度计 式中：ρ为液体的密度；l为毛细管长度；r为毛细管半径； t为流出时间；h为流经毛细管液体的平均液柱高度； g为重力加速度；v为流经毛细管的液体体积； m为与仪器的几何形状有关的常数，r/l1时， 可取m=1。 h/r =At-B/t —（3） hr=r(At-B/t)/[r0(At0-B/t0)] —（4） 溶液极稀时，r ≈r0 忽略动能校正 乌氏粘度计 t和t0分别为溶液和纯溶剂在毛细管的流出时间 特性粘数的测定原理 根据实验，在足够稀的溶液中有： [h] lnhr /C hsp/C hsp/C 或lnhr /C C 当聚合物、溶剂和温度确定以后，[h]的数值仅由试样的分子量M决定，由经验可得： [h]=KMa Mark-Houwink方程 hsp/C=[h]+K’[h]2C Huggins方程 lnhr /C=[h]-b [h]2C Kraemer方程 [h]=KMa方程 试验证明：当聚合物、溶剂和温度确定以后，[h]=的数值仅由试样的分子量M决定，由经验可得： [h]=KMa 这就是著名的Mark-Houwink方程 K-粘度常数，与高分子在溶液中的形状和链的两个特性参数（链段长度、结构单元长度）有关 a-与高分子在溶液中的形态有关，大小取决于高分子本质和测定的浓度 在良溶剂中，是线性的柔性高分子，a大， 接近0.8；在q 溶剂中，a =1/2；在不良溶剂 中，a＜1/2。 其中： 30 ℃时，K=7.2×10-3，a=0.72 如果表上查不到现成的K和a，则要自己测定，测定时： ①分级 ②测各级的M（用绝对法：渗透压或光散射） ③测各级的[h] ④作log[h]-logM图 由公式： 可得： 斜率为a，截距为logK 用粘度法得到的是粘均分子量 该方法的优点：设备简单，操作便利， 测定和数据处理周期短，又有相当好的 实验精确度。 * 高聚物在稀溶液中的粘度，主要反映了液体在流动时存在的内摩擦。分子量越大， 内摩擦越大，溶液粘度越高。 因为粘数和对数粘数均随溶液浓度而改变，故以其在无限稀释时的外推值作为溶液粘度的度量 其值与浓度无关 * 若液体在毛细管粘度计中，因重力作用流出时，可通过泊肃叶(Poiseuille)公式计算粘度 * 若液体在毛细管粘度计中，因重力作用流出时，可通过泊肃叶(Poiseuille)公式计算粘度 * 在稀溶液中，两个经验公式 应交于一点，可校核实验的可靠性 * 高聚物在稀溶液中的粘度，主要反映了液体在流动时存在的内摩擦。分子量越大， 内摩擦越大，溶液粘度越高。 因为粘数和对数粘数均随溶液浓度而改变，故以其在无限稀释时的外推值作为溶液粘度的度量 其值与浓度无关 * 若液体在毛细管粘度计中，因重力作用流出时，可通过泊肃叶(Poiseuille)公式计算粘度 * 若液体在毛细管粘度计中，因重力作用流出时，可通过泊肃叶(Poiseuille)公式计算粘度 * 在稀溶液中，两个经验公式 应交于一点，可校核实验的可靠