第2章聚合物化学与塑料基础要点分析.pptVIP

2.1 聚合物的基本概念  聚合物是以简单的低分子量化合物为原料，经过一定的化学反应“聚合”而成。 聚合物又称为高分子化合物或高聚物，还称为树脂。 合成聚合物所用的低分子原料称为单体。 根据使用用途不同，高分子材料分为：纤维，橡胶，塑料，黏合剂，涂料。 聚合物与塑料是两个不同的概念。 聚合物是塑料的基本原料，是纯净的高分子材料。 塑料是聚合物中添加了有利于加工和改善使用性能的各种辅助材料，经过热加工塑制而成的材料或制品。 2.2 聚合物合成 2.2.1加聚反应 加聚反应是在一定条件下，让单体分子的活性键发生相互作用，互相连接起来，加聚成一条大分子链的过程。大类聚合物主要是通过加聚形成，最常见是具有双键的烯类化合物。 2.2.2缩聚反应 ? 另外一大类聚合物主要是通过缩聚形成，当两个不同的分子缩聚时会去掉一个简单的分子。在多数情况下，简单分子为水，但其他也包括氨，乙醇和一系列简单物质。 参加缩聚反应的低分子化合物需要具有两个或两个以上具有反应能力的活性基团。 2.3 聚合物结构 2.3.1 聚合物链的结构（一根高分子） （1）结构单元 结构单元取决于所用的原料单体 （2）链的长度 由组成链状分子的结构单元的数量决定的。 （3）链的几何形状 链的形状有线型、支链型和交联型(体型或网状)之分。 线型和支链型大分子彼此以次价力相互作用，可溶于适当溶剂，加热也可熔化；交联型可视作许多线型或支链型大分子由共价键结合的网状或体型结构，交联度小的聚合物，加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解；交联度大的则不溶解也不熔融。 （4）结构单元在链中的排列a：烯烃类单体上的取代基在高分子链上的立体排列，称为空间异构 等规立构→等规聚合物 → 结晶聚合物 间规立构→ 间规聚合物 ↗ 无规立构→ 无规聚合物→ 无定形聚合物 以聚丙烯为例： b: 两种或两种以上单体聚合而成的共聚物，其结构在链中的排列 以A和B两种单体的共聚物为例： 2.3.2 聚合物的聚集体结构（一群高分子） 指大分子链间的排列和堆砌方式，可粗略地分为晶态和无定形结构 （1）结晶聚合物 结晶聚合物是指线型和支链型的高分子。结构规整或链间次价力较强的聚合物容易结晶，例如聚乙烯、聚丙烯和聚酰胺，聚甲醛，聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。 结晶聚合物中存在着或多或少的无定型区,因而其结晶度不如小分子来得高,宏观上表现出没有固定的熔点Tm,而是一个熔点范围。结晶聚合物加热到一定温度,可能直接进入粘流态。熔融温度是结晶聚合物使用的上限温度。 （2）无定形聚合物 无定形聚合物是指结构不规整或链间次价力较弱的聚合物如聚氯乙烯、ABS、无规聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等难以结晶。 无定形聚合物在一定负荷和受力速度下，于不同温度可呈现玻璃态、高弹态和粘流态三种力学状态。 对于无定型聚合物加热到一定的温度,由硬而脆的玻璃态变为高弹态,如果继续加热则由高弹态转变为粘流态。 无定型聚合物的力学三态：玻璃态、高弹态和粘流态 玻璃态到高弹态的转变温度称玻璃化温度(Tg)，是无定形塑料使用的上限温度，橡胶使用的下限温度。从高弹态到粘流态的转变温度称粘流温度(Tf)，是聚合物加工成的重要参数。 2.4塑料类别及组成 1．按塑料用途分： ①通用塑料(Universal Plastics)：一般指产量大、用途广、成型性好、价廉的塑料。包括：聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PS）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、聚氯乙烯（PVC）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、环氧树脂（EP）、酚醛树脂（PF）、聚氨酯（PU）、不饱和聚脂 ②泛用工程塑料(Engineering Plastics)：一般指能承受一定的外力作用，并有良好的机械性能和尺寸稳定性，在高、低温下仍能保持其优良性能，可以作为工程结构件的塑料。包括：聚酰胺（PA）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚碳酸酯（PC）、聚甲醛（POM）、聚苯醚（PPO） ③特种塑料：一般指具有特种功能（如耐热、自润滑等），应用于特殊要求的塑料。如聚苯硫醚（PPS）、聚砜（PSU）、聚醚砜（PES）、聚四氟乙烯（PTFE）等氟塑料、聚醚醚酮（PEEK）…… 2．按塑料的物理化学性能分： ①热塑性塑料：指在特定温度范围内能反复加热软化和冷却硬化的塑料。如聚乙烯、聚氯乙烯塑料等。 ②热固性塑料：因受热或其它条件能固化成不熔不溶性物料的塑料。如酚醛塑料、环氧塑料等。 2.4.1 塑料组成 塑料是以合成树脂为主要原料，加入必要的添加剂，在一定的温度和压力条件下，塑制而成的具有一定塑性的材料。塑料的主要成分是树脂；塑料的性质主要由树脂决定的。为了满足各种实