铝电解(一)分析报告.pptVIP

铝电解基本过程： 现代铝工业生产，主要采用冰晶石-氧化铝熔盐电解法，其中氧化铝是炼铝的原料，冰晶石是熔剂。直流电通入电解槽，在阴极和阳极上发生电化学反应。电解产物，阴极上是液体铝，阳极上是气体CO2（75-80%）和CO（20-25%）。在工业电解槽内，电解质通常由质量分数为95%的冰晶石和5%的氧化铝组成，电解温度为950-970℃。 电解液的密度约为2.1g/cm3，铝液密度为2.3 g/cm3，两者因密度差而上下分层。铝液用真空抬包抽出后，经过净化和过滤，浇铸成商品铝锭，纯度达99.5 -99.8%。阳极气体中还含有少量有害的氟化物、沥青烟气和二氧化硫。经过净化后，废气排入大气，收回的氟化物返回电解槽内继续使用。 2、Conductivity of Electrolyte 熔融电解质的导电 Electrodes: cathode and anode are connected to the minus(-) and plus(+) of DC supplier.电极：分为阴极(C)和阳极(A)两种，它们分别与直流电源的负极(-)和正极(+)连接。 Electrolysis system: electrodes, electrolyte and the cell.电解体系的构成：电极、电解质、盛置电解质的电解槽。 Electrochemical reactions occur at the surface of the electrodes.电极表面是电化学反应发生的场所. Electrodes can be made of inert and reactive materials, which are electronically conductive. 电极可由惰性材料或活性材料构成，属于第一类导体（电子导电）。 Electrolyte: molten salts of fluorides 电解质：熔融电解质直接同电极接触，构成双电层。熔融电解质属于第二类导体（离子导电）.由离子构成，除双电层区域外，整体呈电中性 3、Principle of Aluminium Electrolysis 铝电解原理 在铝电解中，电解质温度达950-970℃。含氧阴离子在阳极上失去电子，生成气体. 视电极材料而异： 1)如果阳极不参与电化学反应，则属于惰性阳极，生成O2； 2)如果阳极参与电化学反应，则属于活性阳极，例如炭阳极，生成气体CO2。 铝离子在阴极上获得电子之后生成铝。 冰晶石是一种天然的矿物，由于储量少，现代铝工业只能用人工合成冰晶石。 高温的冰晶石熔液具有很大的腐蚀性，盛置电解质的槽用内部铺砌炭素材料的钢壳构成。 3.1 Electrolyte System 电解质体系 工业铝电解质中冰晶石和氟化铝是熔剂，氧化铝是炼铝原料，另外还添加氟化钙、氟化镁和氟化锂。 冰晶石是由NaF和AlF3合成的，NaF-AlF3二元系、 Na3AlF6-Al2O3二元系和Na3AlF6- AlF3-Al2O3三元系是铝电解质的基本体系。 化合物：冰晶石（Na3AlF6）、亚冰晶石（Na5Al3F14），还可能有单冰晶石（NaAlF4） 冰晶石熔点1009℃，相图显峰陡度不太尖锐，熔化时发生一定程度的热分解。据计算，约30%。 依冰晶石线为基准，划分两个分系： （1） NaF-AlF3分系。简单共晶系，共晶点在23% AlF3+77% NaF处，888℃。 （2） Na3AlF6- AlF3分系。 包晶反应，包晶点737 ℃ Na3AlF6 + L → Na5Al3F14亚冰晶石 对该系意见不一致： ※ 是在狭小的温度范围内存在单冰晶石（680-710 ℃）； ※ 另一种是根本不存在单冰晶石。 Na3AlF6-Al2O3二元系 简单共晶系； 共晶点在摩尔分数为10～11.5%或质量分数18.6～21.1%处； 962-960 ℃。 3.2 Electrolyte in Industrial Cells 工业铝电解质 冰晶石Na3AlF6可写作3NaF·AlF3，为中性。 在现代铝工业上，普遍采用酸性电解质 - 含过量氟化铝。 游离AlF3含量越高，电解质酸度越大 酸性电解质的优点： 熔点较低，可降低电解温度； 铝在其中的溶解度较小，有利于提高电流效率（但会降低氧化铝溶解度）；电解质结壳酥松好打。 电解质酸度有三种表示方式： （1）K1，即NaF/AlF3摩尔比（量比）；（中国采用，称分子比） （2） K2，即NaF/AlF3质量比（北美洲采用）； （3）f, 即过量AlF3%（西欧采用） 对添加剂的要求: 不被电解成