第7章芳烃及非苯芳烃要点分析.pptVIP

作业：p207~209 2(2),(4),(6),(7)， 3(1),(3),(4),(5)，5，6，10，11，13，17 * * * * * * * * 7.8.2 其他稠环芳烃 1.蒽 蒽的所有原子处于同一平面，环上相邻的碳原子的p轨道侧面相互交盖，形成包含14个碳原子的π分子轨道。 1、4、5、8位等同，称α位，2、3、6、7位等同，称β位，9、10位等同，称γ位或中位。 2.蒽的性质 蒽为白色晶体，具有蓝色的荧光，熔点216℃，沸点340℃。 不溶于水，也难溶于乙醇和乙醚，而易溶于苯。 蒽比萘更易发生反应，蒽的?位(中位)最活泼，反应发生在?位。 (1)加成反应 蒽易在9,10位(?位)上起加成反应。 9,10-二氢化蒽 9,10-二溴-9,10-二氢化蒽 蒽的加成反应发生在?位的原因：加成后能生成 稳定产物。 因?位加成产物的结构中还留有两个苯环，而其它位置(?位或?位)的加成产物则留有一个萘环，前者比后者稳定。 (2)亲电取代 蒽易发生取代反应，但取代产物往往是混合物，在有机合成应用上意义不大。 (3)氧化反应 9,10-蒽醌 蒽醌是浅黄色结晶，熔点275℃，蒽醌不溶于水，也难溶于大多数有机溶剂，但易溶于浓硫酸。 蒽醌及其衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料，其中?-蒽醌磺酸(染料中间体)尤为重要，它可由蒽醌磺化得到： 3.菲 菲是白色片状晶体，熔点100℃，沸点340℃，易溶于苯和乙醚，溶液呈蓝色荧光。 菲有一定的芳香性，但比萘更差，比蒽略强。 化学性质介于萘和蒽之间，9、10位相对活泼。 菲醌是一农药，可防治小麦莠病和红薯黑斑病等。 7.9 非苯芳烃 休克尔规则：当闭合环状平面型的共轭多烯（轮烯）π电子数为（4n+2）时，具有芳香性。 特点： (1) 包括若干数目π键的环状体系； (2) 具有平面结构，或至少非常接近平面； (3) 环上的每一个原子必须是sp2杂化（某些情况也可以是sp杂化）； (4) 环上的π电子能够发生离域。 非苯芳烃：不含苯环结构，但具有一定程度的芳香性的烃。 环丁烯基二价正离子 ：环上的四个碳都是sp杂化的，π电子数等于2，符合休克尔4n+2（n=0）规则，有芳香性。 环丁烯基双负离子 ：π电子数等于6，环上的四个碳位于一个平面内，符合休克尔4n+2（n=1）规则，有芳香性。 环辛三烯双正离子 ：π电子数等于6，分子形状是平面八边行，符合休克尔4n+2（n=1）规则，有芳香性。 环壬四烯负离子 ：π电子数等于10，环上碳原子近似于一个平面，符合休克尔4n+2（n=2规则，有芳香性。 十二碳环六烯双负离子 ：通过原来的六烯环状物的还原性电解或与钾金属作用以获得，π电子数等于14，符合休克尔4n+2（n=3）规则，有芳香性。 十六碳环八烯双负离子：π电子数为18，有芳香性。 环戊二烯负离子：π电子数目为两个双键上的四个和亚甲基上的两个，形成环状六个π电子体系，符合休克尔4n+2规则，平面的对称体系。具有芳香性。 环辛四烯负离子 ：平面八边形，共有10个π电子，符合休克尔4n+2规则，具有芳香性。 环丙烯基正离子：由三个sp杂化的碳和2个π电子组成的共轭体系，π电子数为2，符合尔4n+2规则，有芳香性。 薁（yu，音“欲”）：五元环的环戊二烯和七元环的环庚三烯稠合而成。π电子数为10，符合休克尔4n+2规则，具有芳香性。 环十八碳九烯—[18]轮烯：十八个π电子，符合尔4n+2规则。环中碳碳键长几乎相等，整个分子几乎处于一个平面上，扭转不大于0.1nm。说明轮内氢原子的排斥力很弱，具有一定的芳香性。 1,3,5—环庚三烯正离子 ：环中亚甲基的碳是sp杂化的，有空的p轨道，使平面的七个碳原子变成环状共轭体系，π电子数为6，符合尔4n+2规则，有芳香性。 7.10 杂环化合物 杂环化合物：构成环系的原子除碳原子外，还含有其他原子的环状化合物。常见的杂原子是氧、硫和氮。 环系中可含一个、两个或多个相同或不同的杂原子。 环可以有三元环、四元环、五元环、六元环或更大，可以是稠合的环。 7.10.1 杂环化合物的分类和命名 杂环的命名常用音译法，按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。 杂环化合物 单杂环 稠杂环 五元杂环 六元杂环 苯稠杂环 杂稠杂环 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 喹啉 吲哚 噻唑 嘧啶 带有取代基的杂环化合物，以杂环为母体，从杂原子开始顺着环编号； 当环上含有两个或以上相同的杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小； 环上有不同杂原子时，按O、S、N的次序编号。 环上只有一个杂原子时，有时也把靠近杂原子的位置叫?位，其次为?位，再次为?位。 根据相应的碳环来命名。把杂环看作相应碳环中的碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时在相应