气相色谱法新版分析报告.ppt

气相色谱仪由五大系统组成 一、气路系统 二、进样系统 三、分离系统 四、检测系统 五、记录系统 气相色谱结构流程 process of gas chromatograph 1气路系统 1、载气：相应高压钢瓶供给。 常用的载气有：氢气、氮气、氦气，氩气； 2、气路结构 单柱单气路 适用于恒温分析； 双柱双气路 可补偿由于气流不稳定和固定液流失引起的基线不稳，尤其适合程序升温。 3、净化器——活性炭、硅胶、分子筛等，除去烃类杂质、水分、等。 4、稳压恒流装置 2 进样系统 1、进样器 液体样品——微量注射器 : 1μL, 5μL, 10μL等 气体样品——注射器: 0.1ml-5ml; 六通阀 P325图15-3 2、气化室 作用：使液体样品完全、迅速气化。 3分离系统 1、色谱柱 填充柱 φ2-4mm，L 1-3m， 一般混合物分析 空心毛细管柱 φ0.2-0.5mm，L 20-300m 复杂混合物分析 2、色谱炉（柱箱）和温控系统 柱温：恒温或程序升温； 气化室温度：高于柱温10～50℃ 检测器温度：控温精度要求高于±0.1℃ 4 检测系统 5 记录系统 记录仪 色谱数据处理机等 1、检测原理 ①被检测组分的蒸汽与载气具有不同的热导系数（λ） ③利用惠斯登电桥测量 a/ 通入载气，调节热导池桥电流为100-200mA，钨丝T↑，部分热量被载气带走，达到平衡时，T恒定。调节池平衡使R1R4=R2R3 ， AB间电位差=0， 记录仪走“基线”。 b/ 进样 测量池：载气+组分 参比池：载气 λX≠λ载 R1≠R2 R1R4≠R2R3 AB间△E≠0， 有信号输出 信号大小 : 2、影响TCD灵敏度的因素 ① 桥电流 S∝I3, 但I太大，基线不稳，热丝易烧断 ② 载气 λ↑, S↑。 ③ 热导池体温度 △T=T絲-T池 T池↓，△T↑，S↑。但T池不低于柱温。 3、TCD特点： ① 适用范围广，对有机物、无机气体均有响应—通用型检测器； ② 结构简单，性能稳定； ③ 不破坏样品 2、检测原理 例：C6H6 → 6CH·（自由基） 6CH·+3O2 →6CHO++6e- 6CHO++6H2O→6CO+6H3O+ ② 正离子CHO+, H3O+→极化极（—） 电子e - →收集极（+） 3、FID特点 ① 对绝大多数有机物响应，灵敏度高，适用于痕量有机物分析； ② 不能检测惰性气体、水、空气、CO、CO2、CS2等在氢火焰中不能电离的无机化合物； ③ 检测时样品被破坏。 选择性检测器， 只对电负性物质（X,S,P,N,O）有响应， 用于农药残留量、大气、水中痕量污染物测定。 12.3.5. 电子捕获检测器(ECD) 实际上它是一种放射性离子化检测器，与火焰离子化检测器相似，也需要一个能源和一个电场。能源多数用63Ni放射源，其结构如下图。 火焰光度检测器，又称硫、磷检测器，它是一种对含磷、硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器，检出限可达10-12g·S-1（对P）或10-11g·S-11（对S）。这种检测器可用于大气中痕量硫化物以及农副产品，水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留量的测定。 12.3.6. 火焰光度检测器(FPD) 12.3.6. 火焰光度检测器(FPD) 火焰光度检测器的结构 氮磷检测器（nitrogen phosphorus detector, NPD），又称热离子检测器（thermionic detector TID），是一种质量检测器，适用于分析N、P化合物的高灵敏度、高选择性检测器。 12.3.7. 氮磷检测器(NPD) 氮磷检测器的使用寿命长、灵敏度极高，可以检测到5×10-13g/s偶氮苯类含氮化合物， 2.5×10-13g/s的含磷化合物，如马拉松农药。它对N、P化合物有较高的响应，而对其他化合物的响应值低104～105倍。 19.4.1. 固体固定相 1. 固体吸附剂 12.4. 气相色谱固定相 2. 高分子多孔微球 主要以苯乙烯和二乙烯基苯交联共聚制备，亦或引入极性不同的基团，可获得具有一定极性的聚合物。 适用性广；选择性高，分离效果好；热稳定性好；粒度均匀，机拭强度高，不易破碎；耐腐蚀，可用于氨、氯气、氯化氢等分析。 3. 化学键合固定相