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第十章 气相色谱法 Gas Chromatography 10.1气相色谱立体结构流程 10.1 气相色谱平面结构流程 process of gas chromatograph 10.1.1气路系统 10.1.2 进样装置 液体进样器： 毛细管柱 10.1.4.温度控制系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。 控制温度主要指对色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度控制。 色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 程序升温指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 10.1.4 温度控制系统 常用担体有： 1、红色担体：（101型担体） 特点是：表面空隙小、比表面积大、机械强度高、担液能力强、表面有吸附中心。适宜于分析非极性或弱极性物质 2、白色担体：（6201型担体） 特点是：表面空隙较大、比表面积较小、机械强度较差、担液能力中、表面无吸附中心。适宜于分析各种极性化合物 3、非硅藻土型担体：聚合氟塑料担体、玻璃微球担体、高分子微球担体等。 特点是：表面空隙适中、比表面积适中、机械强度较强、耐高温、 耐强腐蚀、价格偏高。 硅藻土型担体用前要预处理：酸洗、碱洗、硅烷化。 固定液 l、对固定液要求: 选择性好 对被分离组分分配系数要有足够的差别； 良好的热稳定性和化学稳定性； 对试样各组分有适当的溶解能力； 在操作温度下有较低蒸气压，以免流失太快。 注意：色谱柱的最高使用温度！！ 一般按固定液极性将色谱柱进行划分： 非极性柱 中等极性柱 极性柱 氢键型柱 2、组分分子与固定液间的作用力 在气相色谱中，流动相是情性的，且组分在流动相中浓度很低，组分分子间作用力很小，流动相不参与分离，称为载气 在固定相中，由于组分浓度低，组分间的作用力也可忽略。组分在固定相里主要存在的作用力是组分与固定液分子间的作用力，这种作用力反映了组分在固定液中的热力学性质。作用力大的组分，由于溶解度大，分配系数大，流出速度小。 这种分子间作用力是一种较弱的分子间的吸引力，它不像分子内的化学键那么强。它包括有取向力、诱导力、色散力和氢键作用力4种。前三种统称范德华力，都是由电场作用而引起的。而氢键力则与它们有所不同，是一种特殊的范德华力。此外，固定液与被分离组分间还可能存在形成化合物或配合物等的键合力。 取向力存在于极性分子间，其大小由分子极性、温度等因素决定，分子极性越大、温度越低，取向力越大。 诱导力存在于极性分子和非极性分子间，其大小由极性分子极性及非极性分子的变形性有关，分子极性越大、变形性越大（分子量越大），诱导力越大。 色散力存在于非极性分子间，其大小由分子的变形性有关，分子量越大，变形性越大，色散力越大。 分子中含有氟、氧、氮时，可能形成氢键。 在极性固定液上： 分离极性组分时，极性大的组分后出峰； 同分异构体，支链多者先流出； 当样品中有非极性分子和可极化分子时，可极化分子后流出； 温度升高时，极性组分间的分离度变差； 3、固定液的选择 一般可按“相似相溶”原则来选择。在应用时，应按实际情况而定。 （1）分离非极性物质：一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出。同沸点的极性组分先流出 （2）分离极性物质：选用极性固定液，试样中各组分按极性次序分离，极性小的先流出，极性大的后流出。 （3）分离非极性和极性混合物：一般选用极性固定液， 这时非极性组分先流出，极性组分后流出。 （4）分离中等极性组分——选中等极性固定液，基本按沸点顺序出柱，若沸点相同，则极性大的先出柱。 色谱柱的老化 老化目的：除去柱中的杂质和短链的高聚物，以使基线稳定。 老化方法：柱子一端接进样口，一端放空（即不要接在检测器上），以一定的载气流速，由室温逐渐升温至最高使用温度，连续处理4-8h。 10.3 气相色谱检测器 分为浓度型检测器和质量型检测器两种： （l）浓度型检测器 测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。峰面积与流动相流速成反比，如热导检测器和电子捕获检测器。 （2）质量型检测器 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检