中药化学成分波谱分析报告.ppt

中药化学成分波谱解析 是利用波谱学知识解析化合物结构的一门课程。涉及紫外、红外、核磁共振波谱、质谱等，是当今中药化学领域必不可缺少的一门专业基础课程。 第一节 基础知识  当物质吸收电磁波的能量后，从低能级跃迁至高能级。通过测量被吸收的电磁波的频率（波长）和强度，可得到被测物质的特征波谱，其中特征波谱的波长反映了物质的结构，可用作定性分析，波谱的强度与物质含量有关，可用于定量分析 一、电磁波的基本性质与分类 电磁波: 在空间传播的周期性变化的电磁场、无线电波、光线、X射线、?射线等都是波长不同的电磁波，又称电波，电磁辐射。 光是电磁波或叫电磁辐射。具有微粒性及波动性的双重特性 在讨论光与原子、分子相互作用时，可把光看成是一种从光源射出的能量子流或者高速移动的粒子，这种能量子也叫光量子或光子。 光子能量(E)与光的频率(?)成正比: E=h ?= h.C/? 式中h为普朗克(Plank)常数(6.63?10-34J.s). 根据电磁波波长的不同可分成无线电波，微波、红外、紫外及X-射线几个区域。 2.分类 X-射线 波长范围 0.14～10nm 紫外 4～400nm 可见 400～760nm 红外 0.76～1000μm 微波 0.1～100cm 无线电波 分子能级图 不同类型化合物产生的电子跃迁类型 紫外吸收光谱的表示方法及常用术语 紫外吸收光谱的表示方法 是以波长为横坐标，以吸光度A或吸光系数为纵坐标所描绘的曲线。 吸收峰：吸收度为纵坐标，曲线的峰称吸收峰，其对应的波长称为最大吸收波长（ λmax） 吸收谷：吸收曲线的谷对应的波长称为最小吸收波长 肩峰：峰旁边的小的曲折称肩峰 末端吸收短波区的吸收曲线吸收强，不形成峰，称末端吸收 强带： ? ＞104；弱带： ? ＜103 表示方法： ? ：237nm(?104)或 ? ：237nm(lg?4.0) 紫外吸收光谱中的一些常见术语 发色团：分子结构含有?电子的基团。 助色团：含有非成键n电子的杂原子饱和基团。 红移（长移）：由于取代作用或溶剂效应导致吸收峰向长波方向移动的现象。 蓝（紫）移：由于取代作用或溶剂效应导致吸收峰向短波方向移动的现象。 增色效应和减色效应：由于取代或溶剂等的改变，导致吸收峰位位移的同时，其吸收强度发生变化，增强的称增色（浓色）效应，减弱的称减色（淡色）效应。 Lambert-Beer定律 在单色光和稀溶液的实验条件下，溶液对光线的吸收遵循Lambert-Beer定律。即吸光度（A）与溶液的浓度（C）和吸收池的厚度（l）成正比。 A=alC 若溶液的浓度用摩尔浓度，吸收池的厚度以厘米为单位，则Beer定律的吸光系数（a）可表达为? ，即摩尔吸光系数。 A= ? lC=-lgI/I0; 即?=A/lC I0: 入射光强度；I: 透射光强度 实际工作中吸光系数的表示方法 百分吸光系数和摩尔吸光系数 吸收具有加和性 (六) 立体效应对?max的影响 1.空间位阻的影响： 2.顺反异构的影响 3.跨环效应的影响 4、E带：苯环烯键?电子? ?*跃迁所产生的吸收 带。E带也是芳香族化合物的特征吸收。 E带又分为E1和E2两个吸收带： E1带：是由苯环烯键?电子? ?*跃迁所产生的吸收带，吸收峰在184nm ， lg ? ＞ 4 （ ? 约为60000 ）。 E2带：是由苯环共轭烯键?电子? ?*跃迁所产生的吸收带， E2带的吸收峰出现在204 nm， lg ? =4（ ? 约为7900） 。 三、其他方面的而应用 1、几何构型的区别 2，2-二甲基戊烷 2,3,4-三甲基戊烷 2，2-二甲基戊烷 烯烃：烯烃的C-H面内弯曲振动位于1420-1300 cm-1范围，m或w吸收带,干扰大,不特征。烯烃的面外弯曲振动位于1000-670 cm-1范围，s或m吸收带，容易识别，可用于判断烯烃的取代情况 反式烯氢990 cm-1 同碳烯氢900 cm-1 顺式烯氢700 cm-1 丙烯醛 芳烃：芳环C-H面外弯曲振动位于900～650 cm-1范围。谱带位置及数目与苯环的取代情况有关，利用此范围的吸收带可判断苯环上取代基的相对位置。 单取代：750 cm-1，700 cm-1两强峰乙苯 邻二取代：770-735 cm-1强峰 2-氯苯甲酸 间二取代：780 cm-1 ，690 cm-1两强峰 2-溴苯甲酮 对二取代：860 - 800cm-1 强峰 4-氯苯甲酮 （2）C-O伸缩振动 含氧化合物C-O键的伸缩振动位于1300～1000 cm-1范围。 不饱和碳-氧常大