有机化学-绪论(药学方向)分析报告.ppt

(2)弯曲振动(bending vibration) δi.p in place 面内 δo.o.p out of plane 面外 1 K 1 m1+ m2 2pc m 2pc m1 ·m2 K × n 将以共价键相连的原子比作用弹簧连接的球，其伸缩振动可近似当作简谐振动来处理。 伸缩振动的频率近似按下式计算 m1 m2 2、吸收峰的位置 组成化学键的原子的质量越小，键能越高，键长越短，振动所需能量越大，吸收峰所在的波数就越高 红外光谱可分 为两个区域 官能团区 4000~1330cm-1 指纹区 1330~ 400 cm-1 官能团区 4000~2500cm-1(X-H区)O-H N-H C-H S-H… 2500~1900cm-1(三键区含累积双键) C≡C C≡N C=C=C C=C=O 1900~1330cm-1(双键区) C=O C=N N=O C=C(烯或芳环骨架振动) 指纹区1330~ 400 cm-1(单键区)C-C C-O C-N C-X 功能区中的吸收峰基本是由基团的伸缩振动产生，数目不是很多，但具有很强的特征性，因此在基团鉴定工作上很有价值，主要用于鉴定官能团。 如羰基。 指纹区的红外吸收光谱很复杂，能反映分子结构的细微变化。每一种有机化合物在该区谱带的位置、强度和形状均不相同，如人的指纹一样，可用于认证有机化合物。 特点：这个区域的振动类型复杂而且重叠,特征性差,但对分子结构的变化高度敏感,只要分子结构上有微小的变化,都会引起这部分光谱的明显改变 看表1-8 解谱 图1-20、1-21、1-22 3、影响峰位的因素 外界因素：状态、溶剂极性等 内部因素：电子效应、空间效应、氢键等。 凡能使键增强的因素，使峰位向高波数方向移动。 * 二、核磁共振谱 核磁共振是由自旋的原子核发生能级跃迁而产生的。凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生核磁共振。但目前以1H和13C谱最为重要 对于1H的核,在无外磁场影响下，自旋取向是紊乱的，在外磁场中，它的取向有两个： 与外磁场同向，处在低能级状态 与外磁场反向，处在高能级状态 1、基本原理 当辐射能= 氢核两种自旋态的能量差 氢核就能吸收辐射能， 从低能级跃迁到高能级，核自旋反转 ----核磁共振。 ΔE = hv 核磁共振可被核磁共振仪检测，信号放大并记录，得到核磁共振图谱。 例 图1-26 不同化学环境即有不同的屏蔽效应。 氢核 环流电子 磁力线 产生的磁场与外加磁场方向相反。 因此氢核感受的磁场比外加磁场 稍微弱些。 必须提高外加磁场，抵消这种 对抗作用，这种对抗作用称 为屏蔽效应。 2）. 化学位移 因质子所处化学环境不同，所受屏蔽作用的强弱不同使质子在核磁共振谱中吸收信号位置的移动，称为化学位移。表示：?/ppm。 标准物: 四甲基硅烷 (CH3)4 Si， TMS ?=0（单峰） 零点 -1 -2 -3 1 2 3 4 5 6 6 7 8 9 ? 低场 高场 3-溴丙炔的1HNMR 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质