元素化学p区元素分析报告.ppt

3、氧化物 4氢化物 10.2.2 硫及其化合物 　　一、硫化氢 　　硫化氢具有臭鸡蛋味，对大气能造成污染。含于火山喷射气、动植物体及矿泉水中，有毒。 　　它影响人的中枢神经及呼吸系统，吸入少量便感到头昏和恶心，长时间吸入H2S后就不再感到它的臭味了，如果这样下去，就会中毒而致死亡。所以制取和使用H2S时必须通风。 　　饱和硫化氢水溶液的浓度为0.1mol/L。 　　硫化氢是常用的还原剂，其水溶液易渐渐被空气中的氧气氧化，所以要现用现配。 　　1、实验室制法 FeS+H2SO4(稀)=FeSO4+H2S↑ 　　　　2H2S+3O2=2H2O+2SO2（蓝色火焰） 2H2S+O2=2H2O+2S（空气不足） 　　硫化氢的水溶液比气体硫化氢更具有还原性，氧化剂能把它氧化成S或硫酸，但不能氧化成SO2。 H2S+I2=S+2H++2I- H2S+4Br2+4H2O=H2SO4+8HBr 2MnO4-+5H2S+6HCl=2MnCl2+2Cl-+5S+8H2O 硫化物中大多数是金属硫化物，它们大多是有颜色的且难溶于水的固体，只有碱金属的硫化物大多是易溶的，碱土金属硫化物大多是微溶的。 　　 硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况在分析化学中用来鉴别和分离金属离子的混合物。 　　 Na2S溶于水时几乎全部水解，其水溶液可作为强碱使用。 　　 Cr2S3、Al2S3在水中完全水解，因此，这些硫化物不可能用湿法从溶液中制备。 碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多硫化物,如: Na2S+(x-1)S=Na2Sx 　　多硫化物的溶液一般显黄色，随着x值的增加由黄色、橙色而至红色。 　　多硫离子具有链状结构，S原子是通过共用电子对相连成硫链。S32-、S52-离子的结构如下： 　　多硫化物在酸性溶液中很不稳定，容易生成硫化氢和硫。 Sx2-+2H+=H2S↑+(x-1)S↓ 　　由于在多硫化物中存在过硫链H—S—S—H，它与过氧化氢中的过氧链H—O—O—H类似，因此，多硫化物具有氧化性并能发生歧化反应。见下面反应方程式： Na2S2+SnS=SnS2+Na2S Na2S2=Na2S+S↓ 　　多硫化物是分析化学常用的试剂。Na2S2在制革工业中用作原皮的脱毛剂，CaS2在农业上用来杀灭害虫。 SO2是无色有刺激臭味的气体，它的分子具有极性，极易液化，在常压下，263KSO2就能液化。液态SO2还是许多物质的良好溶剂。 　 SO2是大气中一种主要的气态污染物。含有SO2的空气不仅对人类及动植物有毒害，还会腐蚀金属制品，损坏油漆颜料，织物和皮革、形成酸雨等。 四、三氧化硫、硫酸和硫酸盐 无色的气态SO3主要是以单分子存在。它的分子是平面三角形，硫原子以sp2杂化，有一个离域Π46键。只有非常纯的SO3可在室温下以液态存在。 SO3是一个强氧化剂，特别在高温时它能将P氧化为P4O10，将HBr氧化为Br2。 　　 三氧化硫极易吸水，在空气中强烈冒烟，溶于水中即生成硫酸并放出大量热。放出的热使水产生的蒸气与SO3形成酸雾,影响吸收的效果,所以工业上生产硫酸是用浓硫酸吸收SO3得发烟硫酸，再用水稀释。 纯硫酸是无色的油状液体，283.4K时凝固。在液态和固态的硫酸分子间都存在着氢键所以属于高沸点酸。我们通常所说的浓硫酸是98％（18mol/L)，可用来制低沸点酸，有吸水性（做干燥剂）、脱水性和氧化性。 一般硫酸盐都易溶于水。硫酸银微溶，碱土金属(Be、Mg除外)和铅的硫酸盐微溶。可溶性硫酸盐从溶液中析出的晶体常带有结晶水如:CuSO4·5H2O 　　多数硫酸盐有形成复盐的趋势,在复盐中的两种硫酸盐是同晶型的化合物,这类复盐又叫做矾。 　　常见的复盐有两类:一类的组成通式是M2ISO4·MIISO4·6H2O,其中MI=NH4+、K+、Rb+、Cs+,MII=Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Mg2+。这一类的复盐,如摩尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O； 另一类组成的通式是M2ISO4·M2Ⅲ(SO4)3·24H2O，其中MⅢ=Al3+、Fe3+、Cr3+、Ga3+、V3+、Co3+。属于这类的复盐,如明矾K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O。它们通式的简式可写为MIMIII(SO4)2·12H2O。 焦硫酸及其盐 　　焦硫酸遇水又生成H2SO4,焦硫酸比浓硫酸的氧化性、吸水性和腐蚀性更强,在制某些染料、炸药中用作脱水剂。 　　将碱金属的酸式硫酸盐加热到熔点以上，可得焦硫酸盐。 2KHSO4=K2S2O7+H2O 硫代硫酸及其盐 硫代酸根离子 的结构