生物化学第五章生物氧化分析报告.pptVIP

第 五 章 生 物 氧 化 Biological Oxidation 第一节 概述Introduction 一、生物氧化的特点 生物氧化发生于比较温和的反应条件。 生物氧化过程由酶催化，能量可以逐步释放。 生物氧化过程中产生得CO2来自有机酸脱羧反应，而H2O则由底物脱下的氢经电子传递过程最后与氧结合而生成。 生物氧化的速率可受到体内外环境中各种因素的调控。 二、体内物质氧化的方式及催化的酶类 生物氧化是物质氧化还原的过程。 体内氧化最常见的方式是脱电子及脱氢，如：乳酸脱氢成丙酮酸；失电子反应如Fe2+脱电子成Fe3+。 参与生物体内氧化反应的酶类有氧化酶类、需氧脱氢酶、不需氧脱氢酶、加氧酶和过氧化物酶体系等。 第二节 ATP与能量代谢 ATP and Energy metabolism 一、ATP ATP是由腺嘌呤、核糖和三个磷酸组成的游离的单核苷酸。 高能磷酸键与高能磷酸化合物 高能磷酸键 水解时释放的能量大于21KJ/mol的磷酸酯键，常表示为 ?P。 高能磷酸化合物 含有高能磷酸键的化合物 二、ATP的生成方式 底物水平磷酸化 substrate level phosphorylation 是代谢中间物氧化时将能量直接交给ADP磷酸化生成ATP的过程。 ATP循环 三、高能键的转移和储存 UTP、CTP、GTP的生成 核苷二磷酸激酶催化 ADP的转化 腺苷酸激酶催化 磷酸肌酸的生成 肌酸激酶催化 第三节 氧化磷酸化 Oxidative Phosphorylation 一、呼吸链的组成 呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置 1. 复合体Ⅰ: NADH-泛醌还原酶 2. 复合体Ⅱ: 琥珀酸-泛醌还原酶 3. 复合体Ⅲ: 泛醌-细胞色素c还原酶 功能：将电子从泛醌传递给细胞色素c 4. 复合体Ⅳ: 细胞色素c氧化酶 功能：将电子从细胞色素c传递给氧 呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位 三、胞液中NADH的氧化 胞浆中NADH必须经一定转运机制进入线粒体，再经呼吸链进行氧化磷酸化。 转运机制主要有 α-磷酸甘油穿梭 α-glycerophosphate shuttle 苹果酸-天冬氨酸穿梭 malate-asparate shuttle 四、氧化磷酸化的偶联 氧化磷酸化是体内生成ATP最主要的方式。 代谢物氧化脱下的氢经呼吸链传递给氧生成水的过程中，释放的能量大部分被用来使ADP磷酸化产生ATP，即呼吸链电子传递过程与ADP磷酸化相偶联。 （一）氧化磷酸化偶联部位 P/O比值 P/O比值是指每消耗1mol氧原子所消耗的无机磷的mol数。 1mol氧原子氧化生成1mol水的氧化磷酸化过程中，ADP磷酸化产生ATP时消耗无机磷酸，无机磷的消耗量可反映ATP的生成数。 （二）氧化磷酸化的偶联机制 1. 化学渗透假说 chemiosmotic hypothesis 电子经呼吸链传递时，可将质子（H+）从线粒体内膜的基质侧泵到内膜胞浆侧，产生膜内外质子电化学梯度储存能量。当质子顺浓度梯度回流时驱动ADP与Pi生成ATP。 ATP合酶由嵌入内膜中疏水的F0部分和突出于线粒体基质中亲水的F1部分组成，因此又称为F0F1复合体。 F0由a1b2c9~12多个亚基组成，其中c亚基形成环状结构镶嵌在内膜中，构成H＋通道。 F1主要由α3β3γδε亚基构成，其功能是催化ATP生成 。 催化部位在β亚基中，但β亚基必须与α亚基结合才有活性。 ATP合成的机制 Boyer提出了结合变化机制 ?亚基 变构： ?亚基由于?亚基的转动而改变构象，从而改变对ADP及ATP的亲和力 在获得能量时： 合成ATP，释放ATP 能量：H+顺梯度流向基质时释放 （三）影响氧化磷酸化的因素 ADP的调节作用 甲状腺激素 抑制剂 线粒体DNA突变 线粒体DNA mitochondial DNA 氧自由基 氧化磷酸化 突变 ATP 呼吸链及线粒 体蛋白质合成 mtDNA病 线粒体DNA病与衰老有关。 复合体Ⅳ 还原型Cyt c → → O2 Cyt aa3 由以下实验确定 ① 标准氧化还原电位 ② 拆开和重组 ③ 特异抑制剂阻断 ④ 还原状态呼吸链缓慢给氧 二、两条呼吸链中电子传递体的排列顺序 标题字号已修改，与前文一致 0.82 1/2O2/H2O 0.07 Q10/Q10H2 0.55 Cyt a3 Fe3+/ Fe2+ 0.04 或0.10 Cyt b Fe3+/ Fe2+ 0.29 Cyt a Fe3+/ Fe2+ -0.06 FAD/FADH2 0.25 Cyt c Fe3+/ Fe2+ -0.30 FMN/FMNH2 0.22 Cyt c1 Fe3+/