浙大材料考研扩散,相变,固相反应,烧结重点解读.docVIP

第5章 扩散与固相反应 1、非稳定扩散：扩散过程中任一点浓度随时间变化。稳定扩散：扩散质点浓度分布不随时间变化。 2、 无序扩散：无化学位梯度、浓度梯度、无外场推动力，由热起伏引起的扩散。质点的扩散是无序的、随机的。3、互扩散推动力：化学位梯度。4、 间隙扩散：质点沿间隙位置扩散。 5、 本征扩散：主要出现了肖特基和弗兰克尔点缺陷，由此点缺陷引起的扩散为本征扩散（空位来源于晶体结构中本征热缺陷而引起的质点迁移）。非本征扩散：空位来源于掺杂而引起的质点迁移。 6、菲克第一定律：J=-Ddc/dx，菲克第二定律：dc/dt=Ddc/dx，应用条件：菲克第一定律应用于稳定扩散，菲克第二定律应用于非稳定扩散。 7、根据扩散的热力学理论，扩散的推动力是（A）化学位梯度，而发生逆扩散的条件是（B）热力学因子 。 8、本征扩散是由 （A） 而引起的质点迁移，本征扩散的活化能由 （B） 和 （C） 两部分组成，扩散系数与温度的关系式为：（D）。（A）空位来源于晶体结构中本征热缺陷，（B）空位形成能，（C）空位迁移能，（D）D=D0exp[-Q/(RT)]9、正扩散和逆扩散 正扩散：当热力学因子 时，物质由高浓度处流向低浓度处，扩散结果使溶质趋于均匀化，Di0。逆扩散：当热力学因子 时，物质由低浓度处流向高浓度处，扩散结果使溶质偏聚或分相，Di0。 10、 简述固体内粒子的迁移方式有几种? 易位，环转位，空位扩散，间隙扩散，推填式。 11、浓度梯度是扩散的推动力，物质总是从高浓度处向低浓度处扩散(。 12、大多数固相反应是由扩散速度所控制的(。 13、 说明影响扩散的因素？ 化学键：共价键方向性限制不利间隙扩散，空位扩散为主。金属键离子键以空位扩散为主，间隙离子较小时以间隙扩散为主。 缺陷：缺陷部位会成为质点扩散的快速通道，有利扩散。 温度：D=D0exp（-Q/RT）Q不变，温度升高扩散系数增大有利扩散。Q越大温度变化对扩散系数越敏感。 杂质：杂质与介质形成化合物降低扩散速度；杂质与空位缔合有利扩散；杂质含量大本征扩散和非本征扩散的温度转折点升高。 扩散物质的性质：扩散质点和介质的性质差异大利于扩散 扩散介质的结构：结构紧密不利扩散。 14、在KCl晶体中掺入10-5mo1％CaCl2，低温时KCl中的K+离子扩散以非本征扩散为主，试回答在多高温度以上，K+离子扩散以热缺陷控制的本征扩散为主？（KCl的肖特基缺陷形成能ΔHs=251kJ/mol，R=8.314J/mo1·K）（8分） 解：在KCl晶体中掺入10-5mo1％CaCl2，缺陷方程为： 则掺杂引起的空位浓度为 欲使扩散以热缺陷为主，则 即 即 解得T936.5K 15、非化学计量化合物TiO2-x，其晶格缺陷属于负离子缺位而使金属离子过剩的类型，试说明： 16、其缺陷反应方程； 17、分别说明氧分压和温度与晶格中空位浓度的数学关系；并分别画出晶体密度随氧分压和温度而改变的示意图。（20分） 解：1、非化学计量化合物TiO2-x缺陷反应方程式如下： 2、因为若晶体中氧离子的浓度基本不变， ，在一定的温度下， ，显然若温度不变，则空位浓度与氧分压的1/6次方成反比，故密度d与氧分压的1/6次方成正比，若以lnd与lnPO2作图得直线斜率为1/6；若氧分压不变，则lnd~1/T图直线斜率为 。晶体密度与氧分压和温度的关系如图所 18、（15分） 1、试述晶体中质点的扩散机构及方式。 2、设体积扩散与晶界扩散活化能间关系为Qgb=Qv/2（Qgb、Qv分别为晶界扩散与体积扩散活化能），试画出lnD～l/T曲线，并分析在哪个温度范围内，晶界扩散超过体积扩散？ 解：1、晶体中质点的迁移机构主要有两种：空位机构和间隙机构。（1）空位机构：晶格结点上的质点跃迁到邻近空位，空位则反向跃迁。（2）间隙机构：处于间隙位置的质点从一个间隙位置迁移到另一个间隙位置。其它在亚间隙机构中，处于间隙位置的质点将晶格结点上的质点弹入间隙位置并占据该位置，其晶格变形程度介于空位机构与间隙机构之间。19、由扩散系数 得： 晶界扩散系数 欲使即又Qgb=Qv/2则得 或令当TTc时以晶界扩散为主， 。如图所示。20、 MoO3和CaCO3反应时，反应机理受到CaCO3颗粒大小的影响，当 MoO3：CaCO3 ＝1：1；r MoO3=0.036mm,r CaCO3 =0.13mm时，反应由扩散控制。当MoO3：CaCO3 ＝1：15； r CaCO3 0.03mm时，反应由MoO3升华控制，试解释这种现象。 答：当CaCO3 ： MoO3由1：1升高到15：1以及CaCO3颗粒逐渐变细后， MoO3升华到CaCO3表面反应所生成的产物扩散层很薄，故扩散极为迅速。因此整个反应的速