燃气燃烧与应用_chap2技术分析.ppt

第二章 燃气燃烧反应动力学Kinetics of Combustion 第一节 化学反应速度 第二节 链反应 第三节 燃气的着火 第四节 燃气的点火 第一节 化学反应速度(Reaction Rate——RR) 燃气燃烧——化学反应；遵守化学动力学的基本规律。 第二节 链反应 Chain Reaction 化学反应计量方程式——反应前后的物质平衡关系； 第三节 燃气的着火(Ignition) 第四节 燃气的点火(Forced Ignition) 燃烧反应在系统中同时进行； 均相加热、自发点火、自燃； Homogeneous Ignition; Spontaneous Ignition 在研究化学反应动力学范畴内很有用，与内燃机爆燃现象有关； 燃气工程中一般不用这种方法引燃。 利用外部热源——火花、电热丝、小火焰——来点火； 在可燃混合物种首先确立一个小火焰，提高热传导和活性组分的扩散，向冷的未燃组分传播。 强制点火； Forced Ignition; 点火成功与否取决于火焰的传播条件和可燃混合物的性质。 化学反应速度：单位时间内反应物(或产物)的浓度变化率。 质量作用定律：对基元反应(Elementary Reaction) aA+bB?gG+hH 其反应速度为 a/b——对组分A/B的反应级数； n=a+b——总反应级数 反应速度常数 k0——Pre-exponential factor; E——Activation Energy; 一、浓度对化学反应速度的影响 二、压力对化学反应速度的影响 对不同级数的化学反应，压力的影响是不同的。 对一级反应，化学反应速度与压力成正比； 对二级反应，化学反应速度与压力的平方成正比； 在专业涉及的范围内，一般不考虑压力对反应速度的影响。 在燃气轮机燃烧、内燃机燃烧等领域内，必须考虑压力对化学反应速度的作用。 三、温度对于化学反应速度的影响 实验结论：温度每上升10?C，化学反应速度增加2~4倍； Arrehnius定律： 分子运动论的解释： 不同分子之间只有经过碰撞才能发生反应； 只有具备足够能量(活化能)的分子相互碰撞，才有可能发生反应。 温度越高，分子热运动越剧烈，具有的能量越大，超过活化能的分子数越多——反应速度越快。 活化能的测算 在温度T1下，测量化学反应速度W1 在温度T2下，测量化学反应速度W2 二者相除，有 得到 一般化学发应的活化能为(4~40)×104J/mol； 有自由原子参与的反应，活化能很小； 许多反应无法用古典化学反应动力学理论解释—— 某些燃烧反应在反应物浓度下降时，反应速度却不断增大； 某些反应在低温下速度很快； 这些反应不是由反应物一步获得产物，而是通过链反应进行的。 反应过程包含了活化中心的生成和销毁； 一旦引发，就会相继发生一系列基元反应——自动发展，直到消耗完毕。 链反应： Chain Reaction 一个基本概念 活化中心——具有较高能量的不稳定分子，在碰撞过程中形成自由原子，O/H/OH；这些自由原子只需很小的活化能就能进行反应，它们称做“活化中心”。 H2的链反应 H2+O2?2OH H2+M ?H+H+M O2+O2 ?O3+O 1 链引发、链起始——Chain Initialization 产生活化中心； 所需的活化能是最大的； H+O2 ?O+OH E=58000kJ/kmol O+H2 ?H+OH E=20000kJ/kmol OH+H2 ?H2O+H E=33000kJ/kmol 2 链传递 一个活化中心消失，生成一个或多个活化中心。 H+O2 O+H2 OH+H2 H OH+H2 H H2O H H2O 看其中的一个链环 综合起来，H+O2+3H2 ?3H+2H2O 一个H原子在链环结束时，生成了三个H 直链反应： 一个活化中心的销毁只产生一个活化中心。 支链反应： 一个活化中心的销毁产生两个或更多的活化中心 2H+M?H2+M H+OH+M ?H2O+M 3 链终止： 活化中心在气相或在器壁上销毁； (活化中心互相碰撞，能量被带走) 链反应的三步——链引发、链传递、链终止过程时同时存在的。在相同中不断产生新的活化中心，同时又不断的销毁。 CO的链反应 干燥的CO与O2/空气的混合物，加热到700oC，不反应； 但极少量的水，会快速催化其氧化过程。 存在O/OH/H等活化中心。 H2O+CO ?CO2+H2 H2+O2 ?H2O2 H2O2+M ?2OH+M H2O2+CO ?CO2+H2O OH+CO