经典热力学总复习提纲摘要.ppt

2010年第二版 高等化工热力学 张乃文 本课程教学参考书目 1. 胡英。流体的分子热力学。高等教育出版社，北京，1983 2. 高光华。高等化工热力学，清华大学出版社，北京，2010 3. 胡英，刘国杰，徐英年，谭子明。应用统计力学-流体物性的研究基础 。化学工业出版社，北京，1990 4. 李如生。非平衡态热力学和耗散结构。清华大学出版社，北京，1986 5. 胡英。近代化工热力学-应用研究的新进展。上海科技出版社，上海，1994 6. 许文。高等化工热力学。天津大学出版社，天津，2004 7. 马沛生。化工数据。化学工业出版社，北京，2003 8. 齐腾正三郎。统计热力学在推算平衡物性中的应用。1986 Sander S I. Chemical and Engineering Thermodynamics， 4rd ed.，2006 10. Hill T L. An Introduction to Statistical Thermodynamics， 2rd ed.， 1987 11. Chao K C，Greenkorn R A. Thermodynamics of Fluids An Introduction to Equilibrium Theory ，1975 12. Prausnitz J M. ，Greenkom R A.，Azeved E G de，Molecular Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria，3rd ed.，1999 13. Read T M.，Gubbins K E. Applied Statistical Mechanics ， 2rd ed.， 1991 14. Prausnitz J M. ，O’Connell J P.，Poling B E. The Properties of Gases and Liquids ，5rd ed.，2001 15. Smith J M.，Van Ness H C.，Abbott M M. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics 7th ed.，2005 1. Fluid Phase Equilibrium 荷  2. AIChE J 美  3. Chem. Eng. Sci. 英  4. Ind. Eng. Chem. Res. 美  5. J. Phys. Chem. 美  6. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 英  7. J. Am. Chem. Soc. 美  8. J. Solution Chem. 美  9. J. Chem. Thermodyn. 英  10. Chin. J. Chem. Eng. 中  11. 化工学报 中 12. 化学工程 中 化工热力学与其它化工学科的关系 量热技术在初期只有混合法一种，热量是根据水的温度改变而测定的。为了解释当时的实验结果，热被认为是一种没有质量的流质 “热质” ，能从温度高的物体流向温度低的物体，但在传递过程中热质总量不变，物体的温度是物体储存“热质”多少的表示。热量的单位“卡”，其实就是“热质 caloric 音译“卡路里”的简称。 1842年迈尔 Julius Robert Mayer ，1814-1878 首先提出能量守恒的理论，认为热运动是能量的一种形式，可以与机械能相互转化。他从空气的比定压热容与比定容热容之差，算出了热的功当量。但当时由于缺乏直接做的实验数据，迈尔的理论没有被物理学家普遍接受。 把热力学理论应用到低温量热实验和化学反应中，1906年能斯特 Walther. Nernst ， 1864-1941 提出了一个“热定理” ， 1912年改为热力学第三定律，这个定律常被简单表述为不能用有限多次的过程达到 热力学第一定律的应用——过程能量衡算 热力学第二定律的应用——能量合理利用 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 例8 以P和T为自变量推导Joule-Thomson系数， 即节流效应 1-38 式中上标ig指理想气体。 再利用式 1-18 的 ，以及式 1-38 ，求得熵的偏离函数 。 1-39 其它偏离函数则根据函数定义求得 由于Gm-G0m RTln f/P0 RTln f/P ＋RTln P/P0 ，顺便求得f/P 并非偏离函数 为： 1-40 1-41 1-42 1-43 在以上偏离函数式中，注意标准状态的U0m、H0m、S0m 、 A0m与G0m还要随温度变化，当然其中只有两个是基本