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(2) 纤维大分子结构与柔曲性的关系: ????????1 主链上原子链弹性好,柔曲性↑; ????????2 侧链较少,柔曲性↑; ????????3 主链四周侧基分布对称,柔曲性↑; ????????4 侧基间(大分子间)作用力较少,柔曲性↑; ???? 5 温度↑,内旋转加剧,大分子链柔曲性↑?; 大分子柔曲性是判断高聚物弹性的主要条件之一,长链分子由于热运动而变成弯曲形状使高度柔曲性,这就是高聚物产生弹性原因。 柔顺性好的纤维,受外力易变形,伸长大,弹性较好,结构不易堆砌的十分密集,但在外力作用下,易被拉伸,易形成结晶。 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对于高聚物而言,其中的大分子链的内旋转除了受分子内原子或基团相互影响外分子间作用力也有很大影响。 返回 纤维种类的不同,构成纤维的大分子主链的原子也有多种类型。从现有的主要纤维来看,大致有三种类型 : 1) 碳链大分子: 纤维的大分子主链都是靠相同的碳原子以共价键形式相联结的。 例:乙纶、丙纶、腈纶—— ?? 可塑性比较好,容易成型加工,原料比较简单,成本便宜。 但一般均不耐热,易 燃甚至易熔。 ∴服用纤维有一定缺点。 2)杂链大分子: 大分子主链除碳原子以外,还有其它原子如氮、氧等,它们都以共价键相联结,即主链是由两种以上的原子所构成的。 例:粘胶、蚕丝、涤纶、锦纶—— 强度较大,服用性能较好。 ?3)梯形和双螺旋形大分子: 此类纤维的主链不是一条单链,而是像一个“梯子”和“双股螺旋”的结构。例:碳纤维,石墨纤维有较高的强力、耐高温因为主链是双链形式。 返回 1.定义:指大分子由化学键所固定的空间排列形态。 这种几何形态是稳定的,只有化学键断裂,构型才能改变,即使是单基的化学组成相同,但由于结构单元的空间异构,大分子可以有不同的构型,从而影响到大分子的排列形态,最终影响到纤维性质。 第三节 纺织纤维的超分子结构(聚集态结构) 一、大分子间作用力(次价键力) ????? 纤维大分子间的作用力与大分子链间的相对位置,链的形状、大分子排列的密度及链的柔曲性等有关。这种作用力使纤维中的大分子形成一种较稳定的相对位置,或较牢固的结合,使纤维具有一定的物理机械性质。 次价键力:范德华力、氢键、盐式键、化学键 ; 四种结合力的能量大小:真正化学键>盐式键>氢键>范德华力 四种结合力的作用距离:真正化学键<盐式键<氢键<范德华力 产生原因 ?? 名称 产生原因 特点 范德华力 定向力 产生于极性分子间,是由它们的永久偶极矩作用而产生的 作用能量3~5千卡/克分子;与温度有关 诱导力 由相邻分子间的诱导电动势产生的,产生于极性分子与非极性分子之间 1.5~3千卡/克分子;与温度有关 色散力 由相邻原子上的电子云旋转引起瞬时的偶极矩而产生的。产生一切非极性分子中。 0.2~2千卡/克分子;与温度无关 氢键 大分子侧基(或部分主链上)极性基团之间的静电吸引力(如-NH2,-COOH,-OH,-CONH等) 能量1.3~10.2千卡/克分子距离2.3~3.2A?;与温度有关 盐式键 在部分大分子侧基上,某些成对基团之间接近时,产生能级跃迁的原子转移,从而基团间形成相互结合的化学键。 是化学键中作用力较弱的一种,能量30~50千卡/克分子?????? 化学键 少数纤维的大分子之间存在着桥式侧基。 能量50~200千卡/克分子????? 分子间力的大小取决于: 1.单基化学组成(原子团多少、极性集团数目、极性强弱) 2.聚合度 3.分子间距离 二、聚集态结构 1、结晶??????????? (1)结晶态:纤维大分子有规律地整齐排列的状态。 ?? 1)结晶区:纤维大分子有规律地整齐排列的区域。?????? 晶区特点: ? ???? ? a.大分子链段排列规整;????? ??????? ?b.结构紧密,缝隙,孔洞较少; ??????? ?c.相互间结合力强,互相接近的基团结合力饱和。 ?? 2) 结晶度:纤维内部结晶区占整个纤维的百分率。 ??? ?重量结晶度:纤维内结晶区的重量占纤维总重量的百分率。 ??? ?体积结晶度:纤维内结晶区的体积占纤维总体积的百分率。 结晶度对纤维结构与性能的影响:??????????????????? ??????结晶度↑ →纤维的拉伸强度、初始模量、硬度、尺寸稳定性、密度↑; 纤维的吸湿性、染料吸着性、润胀性、柔软性、化学活泼性↓。 ????? ?结晶度↓ →纤维吸湿性↑;容易染色;拉伸强度较小,变形较大,纤维较柔软,
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