质谱分析说明.pptVIP

如果谱图上有奇电子离子的峰，而又不是分子离子，说明分子在裂解中发生重排或消去反应。 2. 逆狄尔斯—阿尔德反应（环烯断裂反应) 3. 饱和分子的氢重排（消除反应） 五. 同位素离子峰 在同位素离子中，质量数可能有M、M＋1、M＋2……，M为最轻的同位素（一般也是丰度最大的同位素）分子离子峰，其他碎片离子峰也是类似。可以通过各同位素的丰度估算分子离子峰和其他同位素离子峰的相对强度。对于仅含C、H、N、O的有机化合物CwHxNyOz来说: Cl有35Cl、37Cl两种同位素，丰度比为100 ：32.5 ≈ 3 ：1，Br有79Br、81Br，丰度比为100 ：98≈1 ：1，含有多个Cl、Br原子的分子，拥有M、M＋2、M＋4、M＋6……同位素离子峰。 只含有同一种卤原子时，其同位素离子峰的强度比等于二项式（a＋b）n展开式各项值之比。如分子中含有3个Cl原子的分子（RCl3）： 分子中含有3个Br原子的分子（RBr3）： 六. 亚稳定离子峰 离子称为亚稳定离子。这种质谱峰称为亚稳定离子峰，此峰所对应的质量称为表观质量m*： 对亚稳定离子峰的观测，可以判断分子断裂的途径。 七. 多电荷离子峰 在质谱中，除了占绝对优势的单电荷离子外，某些非常稳定的化合物分子，可以在强能量作用下失去2个或2个以上的电子，产生多电荷离子 。当有多电荷离子峰出现时，表明样品分子很稳定，其分子离子峰很强。 可能有两种亚稳定离子峰 18.4 重要有机化合物的断裂规律 一. 烷烃 直链烷烃得到m/e：29（C2H5+）、43(C3H7+)、57（C4H8+）……、的质谱峰，其中43、57较强。 支链烷烃的断裂，容易发生在分支处，这是因为碳阳离子的稳定性顺序为： 二. 烯烃 发生烯丙基方式的α断裂，产生41+14n系列的质谱峰，端烯基的分子产生 m/e为41的典型峰（常为基峰）。 三. 醛、酮、羧酸、酯、酰胺 碳基位置有γ-H的都会发生麦氏重排，且都是强峰；都会发生α断裂，而且都有两处α断裂 ，一般是R基团大的容易以自由基的形式先失去，留下酰基阳离子 。 醛：醛基上的H不易失去，当属于C1～C3的醛时，得到稳定的特征离子 ，为29；如果是高碳链醛，则发生断裂而生成（M—29）的离子系列。 酮：R大的基团易先丢失得到m/e为43（CH3CO+）、57（C2H5CO+）、71（C3H7CO+）……系列的离子，与饱和烃的CnH+2n+1系列质量数相同，应注意区分。甲基酮生成稳定的特征离子CH3CO+，为43。 羧酸：易丢失R?得到特征 的离子，m/e为45。 酯：易丢失R－O?基，得到与酮相同的离子系列。 酰胺：伯酰胺易丢失R?得到特征的离子，为44；仲、叔酰胺易脱去胺基，得到与酮相同的离子系列。 四. 醇、醚、胺、卤代物 这类化合物的分子离子峰都很弱，有的甚至不出现分子离子峰。 醇：生成离子，对于伯醇R－OH，则生成CH2=O+H，m/e为31的特征峰。对于仲（或叔）醇则其中R大的取代基容易以自由基丢失，生成 ，m/e为31+14n系列； 醚：生成R－O+=CH2离子，同样为31+14n系列； 胺：生成亚胺离子，对于伯胺，则生成CH2=N+H2，m/e为30的特征峰。对于仲、叔胺，则其中R大的取代基容易以自由基丢失，生成 m/e为30+14n系列。 卤代物：X邻碳上无取代基的生成CH2=X+，邻碳上有取代基的生成RCH（R’）=X+。 五. 芳香族化合物 芳香族化合物有π电子共轭体系，因而容易形成稳定的分子离子。在MS谱图上，它们的分子离子峰有时为基峰；常出现CnHn?+系列的峰，m/e为78-13n：C6H6?+（78）、C5H5 ?+ （65）、C4H4 ?+ （52）、C3H3 ?+ （39）；有时会丢失1个H甚至2个H，得到CnHn-1 ?+ 、CnHn-2 ?+系列的峰，其m/e为77－13n（较常见），76－13n。 1. 烷基取代苯 发生α断裂，产生苄基苯，重排为离子，m/e为91的特征峰。 苯环取代基γ位置上有H的，发生麦氏重排，得到 m/e92。 2. 芳酮、芳醛、芳酸、芳酯 都产生为105的苯甲酰阳离子，该峰是强峰，往往是基峰。然后又相继进一步丢失CO及 HC≡CH。 * 第十八章 质谱分析Mass Spectrometry MS Agilent7500系列ICP-MS 18.1 质谱法概述 质谱法是通过对样品的分子电离后所产生离子的质荷比m/