溶液与相平衡(D)摘要.pptVIP

3.12 单组分体系的相图 1. 单组分体系的两相平衡 特鲁顿规则 三相点不是冰点。 冰点是常压下的凝固点。冰点温度低于三相点温度原因有二：一是水中溶解了CO2等可溶性气体后，使水的凝固点下降了0.0024K，二是由于压力（从常压100kp约到610.62kp）的变化又使水的冰点下降了0.0075K，这两种效应使水的冰点比三相点的温度降低了0.01K。 单组分体系相图是蒸发、升华提纯及气体液化等过程的重要依据，在科研与生产中经常用到。 3 超临界流体 * * 第三章 多组分体系热力学 与相平衡 -dn +dn α β 可逆过程 T→T+dT p→p+dp 有一相是气相的 相变，g—idgas △H—Const. 非缔合非极性液体 例 酚的精制采取减压蒸馏方法。已知酚的正常沸点为181.9℃，如真空度为86.7kPa，酚的沸点应为多少？已知酚的蒸发热为 。 解： T1，p1 T2，p2 △H T2 = ? T2 = 392.4K →119.2℃, oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化 ★如果系统中存在互相平衡的气液两相，它的温度与压力必定正好处于曲线上 t / ℃ -10 -5 0.01 20 100 374 ℃ p* / Pa 285.7 421.0 610.5 2337.8 101325 22.04 MPa 水的相图 2. 单组分体系的相图 ob－水的气固平衡线冰的饱和蒸气压随温度的变化 ★如果系统中存在互相平衡的气固两相，它的温度与压力必定正好处于曲线上 t / ℃ -30 -20 -15 -10 -5 0.01 p* / Pa 38.1 103.5 165.5 260.0 401.7 610.5 p / Mpa 610.5?10-6 0.101325 59.8 110.4 156.0 193.5 t / ℃ 0.01 0.0025 -5.0 -10.0 -15.0 -20.0 oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化 o (oa,ob,oc 三线的交点)－水的三相点 ★如果系统中存在互相平衡的气液固三相，它的温度与压力是唯一的： p=610.62Pa t=0.01℃ oa－水的气液平衡线；水的饱和蒸气压随温度的变化；水的沸点随压力的变化 ob－水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化 oc－水的液固平衡线；水的冰点随压力的变化 o (oa,ob,oc 三线的交点)－水的三相点 虚线－亚稳平衡线；oa线向低温方向的延长线；过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线 硫的相图 在临界温度和临界压力以上的流体为超临界流体(supercritical fluid)，简称SCF。超临界流体既不是气体，也不是液体，是一种气液不分的混沌状态。超临界流体既具有气体的优点，如粘度低、有较好的流动性和高的扩散系数等，也具有液体的优点，如密度大、传质、传热和溶解性能好等。 两组分系统（二元系）特征 C=2，R=0，R=0 恒压相图 p 一定， T –x 恒温相图 T一定， p – x 3.13 二组分体系的相图 1.理想混合物的恒温相图 液相线 液相线：p--x，恒温下蒸气压随液相组成的变化。对理想溶液来说是直线段。 气相线 气相线： p--y，恒温下蒸气压随液相组成的变化。 气相线 液相线 气相线 液相线 气相线 液相线 气相线 液相线 2.理想混合物的恒压相图 液相线(泡点线) 气相线(露点线) 液相面 气相面 气液共存面 3.理想混合物的立体相图 * * *