天大精细化学第9章氨基化详解.ppt

第9章 氨基化 卤代芳烃氨解反应的基本特征： 1、芳环上电子云密度越低，反应越容易进行；芳环上的吸电子基团越强，离去基团越容易离去，反应越容易进行； 2、卤素不同，反应活性不同。 3、吸电基团会使芳环上电子云密度减小，且主要影响邻、对位； 4、卤代芳烃上吸电基团较弱时反应难于进行，必须借助于催化剂才能进行，催化剂多用不同价态的铜。 电子云密度 Ev 活化能与电子云密度的关系 二、影响因素 1、氨化剂 2、卤化物的结构 3、溶解度 4、搅拌 5、反应温度 常用氨化剂为氨水。 芳氯化合物氨解时所用氨的摩尔比称为氨比，理论上2，实际上，间歇氨解时氨比为6～15；连续氨解时为10～17。 例如硝基只对邻位和对位离去基因有作用，氨解反应的活泼性顺序为： 提高反应温度可加快氨解反应速度；但温度过高会加剧副反应，甚至出现焦化现象； 温度变化会影响氨水的pH值；因此，采用碳钢材质的高压釜进行间歇氨解时，反应温度一般应低于170℃一190℃，在优质不锈钢管道中进行连续氨解时，由于材质的抗腐蚀性较强，且氨水用量较多，可以允许在较高的温度下进行。 过量氨的作用 过量氨解剂的作用： ①提高卤化物和氨解产物的溶解度 ②减少芳胺和酚副产物的生成 ③减少对设备的腐蚀 三、反应实例 1、邻硝基氯苯氨解制备邻硝基苯胺 2、2-氨基蒽醌的制备 制备蓝色还原染料的重要中间体 反应条件：温度210℃～218℃，加压下进行