7-1化学动力学.pptVIP

* 放射性元素是能够自发地从不稳定的原子核内部放出粒子或射线（如α射线、β射线、γ射线等），同时释放出能量，最终衰变形成稳定的元素而停止放射的元素； * * 半衰期法适用于除一级反应外的整数级数或分数级数反应。 * 初速率法（微分法） 设 r0 = kcnA = kan 则：lnr0 = lnk + nlna (1) 在不同起始浓度a下，测r0。即在不同a的c-t图上求各曲线t = 0时的切线斜率，即为r0； (2) 再以lnr0对lna作图，所得直线的斜率就是该反应的级数n。 0 t c a3 a2 a1 lna ln r0 初速率法（微分法） * (6)反应级数的确定 ③半衰期法：根据 n 级反应的半衰期通式： 取两个不同起始浓度a，a’作实验，分别测定半衰期为t1/2和 ，因同一反应，常数A 相同，所以： 以lnt1/2～lna作图从直线斜率求n值。从多个实验数据用作图法求出的n值更加准确。 * (6)反应级数的确定 ④孤立法:类似于准级数法，它不能用来确定反应级数，而只能使问题简化，然后用前面三种方法来确定反应级数。 r=k [A]α[B]β 使[A][B] r=k’[B]β 先确定β 使[B][A] r=k”[A]α 再确定α * (6)反应级数的确定 例题：反应 CH3COOC2H5+OH-→CH3COO-+C2H5OH 而反应物的起始浓度均为0.064mol·l-1,在298K之下反应经一定时间后取样分析OH-的浓度列表如下： t（分） 0 5 15 25 35 OH-(mol·l-1) 0.064 0.041 0.025 0.017 0.014 * 例题 解：尝试法。（1）代入一级反应方程式 该反应不是一级反应,代入二级反应方程式 * 例题 * 例题 作图法 t 斜率k2=1.73l·mol-1·min-1 所以该反应是二级，k2的平均值为1.73l·mol-1·min-1 * 例题 例题：反应NH4OCN→CO(NH2)2的实验数据如下 试确定反应级数。 NH4OCN的初始浓度/mol·l-1 半衰期（hr） 0.05 0.10 0.20 37.03 19.15 9.45 * 例题 解： 反应极数为2 * 例题 1.某反应的速率常数k=4.20×10-2S-1，初始浓度为0.10mol·dm-3，则该反应的半衰期为_____ 2.某放射性同位素的蜕变为化一级反应，已知某半衰期为6d（天），经过16d后，该同位素的衰变率为_____。 87.5％ 16.5S 3.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为_2_ * 例题 4.描述一级反应的特征有：① ；② ；③ 。符合上述特征之一的反应为 级反应。 5.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。 1 6.某化学反应的速率常数为2.0摩尔·升-1·秒-1，该化学反应的级数为（ ） a.1 b.2 c.0 d.-1 C * 例题 7.放射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb20124小时后还剩（ ） 1/8 8.对于零级反应 对时间作图得一条直线. 反应物浓度 9. 反应半衰期与反应物初始浓度无关 10.在一定温度下，反应A+B→2D反应速率可表示为-dcA/dt=kAcAcB，也可表示为dcD/dt，速率常数kD和kA的关系为（ ） kD=2kA 一级 * 例题 11.某一级反应A→B，A的半衰期为30分钟，那么该反应进行完全所需的时间为60分钟。 12.反应2A→P为零的反应，A的半衰期为30分钟，可知，A消耗3/4所需的时间为45分钟。 F T * 热力学研究体系在热力学平衡态之间变换时的方向和限度 * 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 * 合成氨反应的机理，首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附，使氮原子间的化学键减弱。接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用，在催化剂表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3，最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨。 在无催化剂时，氨的合成反应的?活化能很高，大约335kJ/mol。加入铁催化剂后，反应以生成氮化物和氮氢化物两个阶段进行。第一阶段的反应活化能为126kJ/