高中化学竞赛题--有机合成介绍.doc

中学化学竞赛试题资源库——有机合成 A组 ．6－羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6－羰基庚酸。 请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应条件） 提示：①合成过程中无机试剂任选，②如有需要，可以利用试卷中出现过的信息，③合成反应流程图表示方法示例如下： ．已知①卤代烃（或－Br）可以和金属反应生成烃基金属有机化合物。后者又能与含羰基化合物反应生成醇： RBr＋MgRMgBrRCH2OMgBrRCH2OH ②有机酸和PCl3反应可以得到羧酸的衍生物酰卤： ③苯在AlCl3催化下能与卤代烃作用生成烃基苯： 有机物A、B分子式均为C10H14O，与钠反应放出氢气并均可经上述反应合成，但却又不能从羰基化合物直接加氢还原得到。A与硫酸并热可得到C和C’，而B得到D和D’。C、D分子中所有碳原子均可共处于同一平面上，而C’和D’却不可。请以最基础的石油产品（乙烯、丙烯、丙烷、苯等）并任选无机试剂为原料依下列路线合成B，并给出A、C’、D的结构简式及下述指定结构简式。 合成B的路线： ．由指定原料及其他必要的无机及有机试剂会成下列化合物： （1）由丙烯合成甘油。 （2）由丙酮合成叔丁醇。 （3）由1－戊醇合成2－戊炔。 （4）由乙炔合成CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3。 （5）由CH3CH2CH2CHO合成 ．已知苯磺酸在稀硫酸中可以水解而除去磺酸基： 又知苯酚与浓硫酸易发生磺化反应： 请用化学方程式表示苯、水、溴、铁、浓硫酸及烧碱等为原料，合成的过程。 ．以CH2＝CH2和H218O为原料，自选必要的其他无机试剂合成CH3－－18O－C2H5，用化学方程式表示实现上述合成最理想的反应步骤。 ．已知甲烷高温下裂解反应的产物随温度不同而不同。有实用价值的是以下两个反应： CH4C＋2H2 2CH4C2H2＋3H2 试以天然气为唯一有机原料合成乙酸甲酯，写出方程式。 ．已知下列有关反应： 现用烃A（92.31%）Br2、O2等为原料通过多五步反应合成以下这种物质，请写出相应的化学方程式： ．邻二卤代烃在一定条件下可转化为炔烃，反应过程如下： －C≡C－ 试以丙醇和溴为主原料，写出制取1，1，2，2－四溴丙烷的有关化学反应方程式（其他试剂可自选，有机物写结构简式）： ．以C2H5OH为原料，加入必要的无机试剂合成CH3CH2CH2CH2OH。 ．以BrCH2CH(CH3)2为原料制取2－－1，2－，．用你掌握的苯及其衍生物性质的有关知识，写出以最短的流程制备苯甲酸乙酯以及o－、m－、p－氨基苯甲酸反应的化学方程式。 B组 ．试填写下列反应流程的试剂，产物及反应条件 ．写出下列合成步骤中A～E的结构式。 ．化合物J是一种含有两个四元环的化合物，它可以经过下列合成路线合成。写出各步合成产物A～F以及化合物J的结构式。 ．由乙炔合成乙酸正丁酯 ．分子树（Dendrimers）是指分子中有树状结构的高度支化大分子，这类大分子的制备方法之一就是Michael加成反应。反应的一个简单例子如下： (C2H5)2NH＋H2C＝2Et(C2H5)2N－CH2CH2CO2Et（注：Et为乙基） 一个分子树可通过下列反应得到： ①NH3用过量的丙烯睛（H2C＝CHCN）处理得到含有3个氰基的产物 ②上述得到的产物在催化剂作用下用H2催化还原，得到一种带有三个伯胺（－NH2）的产物。 ③这种初级伯胺产物再用过量的丙烯腈处理。 ④步骤③的产物再在催化剂作用下用H2氢化，得到六胺化合物。这就是一种支化大分子的开始。 （1）（a）步骤①的反应方程式 ； （b）步骤②的反应方程式 ； （c）步骤④氢化得到的反应产物的结构简式。 用丙烯腈处理的结果和氨基的还原结果可以重复几次，最终形成带有伯胺基团的球形分子？（－NH2已位于表面）。 （2）计算经5次全循环（第一次循环由步骤①＋②组成）后，在分子树上有几个末端基？ （3）（a）每摩尔NH3，进行5次循环时，共需丙烯腈的物质的量为 mol。 （b）分子树每经一次循环分子直径增加约1nm。计算5次循环后分子树的体积 。 ．丙炔醇（A）在精细有机合成中是一个重要的化合物，可由乙炔与一分子甲醛反应制得。在氨基锂等强碱存在下，丙炔醇与卤代烃反应可得到各种取代的丙炔醇，这是制备一元伯醇的方法： HC≡CCH2OH＋RBrRC≡CCH2OH A 化合物B，C，D和E均可以经由上述反应合成 CH3(