北京化工大学材料化学讲稿第6章(C).ppt

6.6 化学电源 6.6.1 化学电源基本概念 化学电源又称化学电池或电池，是将氧化－还原反应化学能转化为电能的装置，如锌锰电池、镍氢电池、锂离子电池等。 化学电源的工作原理和组成 化学电源组成： 电极、电解液、隔膜和外壳四部分组成。 正极和负极 电势较高者为正极，较低者为负极。 阳极和阴极 正极发生的是还原反应，故也叫阴极；负极发生的是氧化反应，故也叫阳极。 化学电源的分类 (1) 原电池： 也叫一次电池，由于电池反应本身不可逆或可逆反应很难进行，电池经放电后不能通过充电的方法使两极活性物质恢复到放电前的初始状态而进行重新放电的电池 。 (2) 蓄电池： 也叫二次电池，电池的两极反应为可逆反应，放电后可用充电的方式使其活性物质恢复到放电前的初始状态，从而可使电池重复循环使用的电池。 原电池 锌－锰干电池： (－)Zn?NH4Cl ＋ ZnCl2?MnO2(c)(＋) 碱性锌－锰电池： (－)Zn?KOH ?MnO2(c)(＋) 锌－汞电池：(-)Zn?KOH?HgO (+) 镉－汞电池：(-)Cd?KOH?HgO (+) 锌－银电池：(-)Zn?KOH?Ag2O (+) 碱性锌－空气电池：(-)Zn?KOH?O2(c)(+) 蓄电池 铅酸电池： (－)Pb?H2SO4?PbO2 (＋) 镉－镍电池：(－)Cd?KOH ?NiOOH(＋) 氢－镍电池：(－)H2?KOH?NiOOH(＋) 储备电池 锌－银电池：(－)Zn?KOH?Ag2O(＋) 镁－银电池：(－)Mg?MgCl2?AgCl (＋) 铅－高氯酸电池：(－)Pb?HClO4?PbO2(＋) 燃料电池 氢－氧燃料电池：(－)H2?KOH?O2(＋) 肼－空气燃料电池：(－)N2H4?KOH?O2（空气）(＋) 化学电源的性能指标 电池电动势 电池电动势（通常用符号E表示），是指电池两极在断路（电流）且处于可逆平衡状态时，两极之间的平衡电极电势之差。 应用电池热力学原理，通过理论计算获得的。在[T、P]条件下， 式中：n — 电极在氧化或还原反应中，电子的计量系数。 电池开路电压 电池开路电压:（通常用符号U表示）是指电池两极在断路（无电流）时的稳定电极电势之差。 电池电动势与电池开路电压是两个不同的概念。前者是指两电极平衡电极电势的差，不可以直接用伏特计来测量。而后者指两电极稳定电极电势的差，可以直接用伏特计来测量。 电池的开路电压总是小于电池的电动势。只有两个电极都是可逆的，其开路电压才与电池的电动势相等，但绝不会出现电池开路电压大于电池电动势的现象。 电池工作电压 电池工作电压：(通常用符号V表示)又称放电电压或负荷电压，是指有电流通过外电路时，电池两极间的电位差。 工作电压与电池电动势之间具有如下关系： V = E － IRi = E － I (R? + Rf) 或： V = E ― ?＋ ― ?― ― IR? ?+ — 正极极化过电位；?— — 负极极化过电位； I — 工作电流 终止电压 终止电压: 电池放电时，电压下降到不宜再继续放电的最低工作电压。 一般在低温或大电流放电时，终止电压低些。这种情况下，电极极化大，活性物质不能得到充分利用，电池电压下降较快。 小电流放电时，终止电压规定高些。小电流放电，电极极化小，活性物质能得到充分利用。 贮存性能和自放电 电池的自放电: 一次电池在开路时，在一定条件下（温度、湿度等）贮存时容量会下降。电池容量下降的原因主要是由负极腐蚀和正极自放电引起的。 负极腐蚀： 由于负极多为活泼金属，其标准电极电位比氢电极负，因此会发生腐蚀。特别是有正电性金属杂质存在时，腐蚀会加剧。 正极自放电 正极上发生副反应时，消耗正极活性物质，使电池容量下降。例如铅酸蓄电池正极PbO2和板栅铅的反应，消耗部分活性PbO2。 PbO2 ＋ Pb ＋ 2H2SO4 ? 2PbSO4 ＋2H2O 降低电池自放电措施 一般是采用纯度高的原材料及在负极中加入氢过电位较高的金属，如Cd, Hg, Pb等； 可以在电极或电解液中加入缓蚀剂，抑制氢的析出，减少自放电反应发生。 6.6.2 一次电池：锌一锰电池 锌锰电池的负极活性物质：Zn，正极活性物质为MnO2,开路电压为1.5～1