化学平衡-1 基本原理.pptVIP

上册主要内容 原子、分子结构与化学键 物质状态 热力学基本定律及热化学 统计热力学基础 多组分体系热力学 第十一章 化学反应的方向与平衡 要点： 化学反应等温式 平衡常数 平衡移动 酸碱平衡 沉淀溶解平衡 一、化学势与热力学平衡条件 热力学基本公式适用条件？ 适用条件 封闭体系 不做非体积功 组成恒定 可逆过程 对不可逆过程，可用设计可逆过程的方法进行计算 是否可以运用于敞开系统？是否适用于具有不可逆相变化和化学变化发生的封闭系统？ 1 不可逆相变，等T、p时，由公式，?G 0，与事实不符。 2 若有化学变化发生，根据 Gibbs 函数减原理，反应物与平衡应由 ?GT,p≤ 0 来判断，但上述反应可能得到 ?GT,p 0 敞开系统和组成可变的封闭系统的热力学基本方程 组成可变系统，组成改变方式有两种： 1，有化学变化发生，但系统与环境没有物质交换，即组成可变的封闭系统 2，系统与环境有物质交换，但不一定有化学变化发生，即敞开系统。 多组分体系热力学基本公式 二、热平衡、力平衡和相平衡条件 若未达到相平衡，则 三、化学反应平衡条件 化学势是物质传递的推动力 四、化学反应的方向与限度 D+E 2F 问题 1. ?rGm G产物 - G反应物 即化学平衡时产物的 Gibbs 自由能等于反应物的 Gibbs 自由能 问题 2. 化学反应一定存在化学平衡吗？ 五、化学反应等温式 标准平衡常数（热力学平衡常数） 特点： 溶液中的反应平衡——液体混合物 溶液中的反应平衡——液体溶液 复相化学反应平衡 P348例题11.5 反应 在523.2K、 平衡后测得平衡混合物的密度为2.695kg?m-3。①计算的离解度；②反应的 和 。 六、标准摩尔反应吉布斯自由能的变化值 近似计算 等温物理变化中的?G 标准摩尔生成吉布斯自由能 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 例题 50 oC 下，用 KCl s 与 O2 g 反应制备KClO3 s ，KCl s + 3/2 O2 g KClO3 s ，问： 氧气压力为 时，反应能否进行？ 要求氧气压力为多少时，反应才能进行？ 溶液中化学反应的吉布斯自由能变化计算 溶液中物质的标准态B（aq,c ） 例题：求非均相反应在298K时的平衡常数。 已知： 解： 例题11.2 已知下列数据（298K）如表。 又：298K时纯乙醇的饱和蒸汽压为7599 Pa，乙醇水溶液标准态 时平衡蒸汽压为533.3 Pa，求反应C2H4 g +H2O l C2H5OH aq 的 经验平衡常数 平衡常数的测定 测定化学平衡体系中各物质的浓度或分压直接计算。判别平衡的常用方法： ①?在不同时间多次测定体系中各物质的浓度，其数值不变。 ②?任意改变参加反应各物质的最初浓度，所测平衡常数应不变。 ③?从反应物开始的正向反应和从生成物开始的逆向反应最后测得平衡常数应相同。 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 七、理想气体平衡常数的统计热力学计算 理想气体平衡常数的统计热力学计算 理想气体平衡常数的统计热力学计算 理想气体平衡常数的统计热力学计算 理想气体平衡常数的统计热力学计算 八、平衡的移动 平衡移动的 Le Chatelier 原理 吉布斯-亥姆霍兹公式 van’t Hoff 公式 P350 例11.6 解：考虑氧气溶解平衡： 可将亨利常数视为平衡常数： 因此该题实质上是讨论温度对平衡常数的影响 一些反应平衡常数与温度的关系 例题 浓度为0.042mol?kg-1的六苯基乙烷在苯中的溶液，其沸点升高0.135oC、冰点下降0.219oC。已知苯的沸点是80.0oC、冰点是5.0oC；苯的沸点升高常数kb是2.67K?mol-1?kg，冰点降低常数kf是5.12 K?mol-1?kg。试求在苯溶液中下列反应的热效应 ?rHm： C6H5 6C2 2 C6H5 3C 解： 压力变化的影响 乙烯水合反应生成乙醇 例题 400 oC和300 下，合成甲醇反应为：CO g + 2H2 g CH3OH g ，若进料比为CO/H2 1/2，计算CO平衡转化率和CH3OH的浓度 添加惰性气体的影响 添加惰性气体的影响 P353例题11.8 常压下乙苯脱氢制苯乙烯，已知在873K时， 。计算乙苯转化率，若原料中加入水蒸气，乙苯:水蒸气 1:9，再求乙苯转化率。 P353例题11.8 同时平衡的影响 例题 在25oC、102 kPa 下将含有少量 CO2 的 N2 通过石灰乳，计算平衡以后 N2 中残余 CO2 的百分数。 提示：体系中以下平衡共存 600oC、102 kPa下由天然气制H2 合成氨用 无碳生成；（6）（7）（8）小 主要（3）（4） 例题： 1700K、102 kPa下，