天然药物化学复习考试介绍.docVIP

第一章 绪论 天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科 有效成分：代表临床疗效的成分 无效成分：不代表其治疗作用的成分 有效部位：有活性的部位 天然药物化学成分的溶解性能： 第二章 天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术 常用溶剂的极性大小顺序： 石油醚苯无水乙醚三氯甲烷乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水 两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离 分配系数（K）：K=Cu/CL 分离因子（β）：β=KA/KB β与分离难易程度：β≥100一次简单萃取即可分离，100≥β≥10萃取10～12，β≌1基本无法分离 吸附原理：化学吸附：有选择性 牢固 不可逆 酸碱吸附 半化学吸附：一定选择性 结合力较弱 可逆 聚酰胺氢键 物理吸附：无选择性 相似易吸附 可逆 硅胶 活化：是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附剂能力增强，活性升高的过程 去活化：是指在吸附剂中加入一定量的水分，使吸附剂吸附能力降低，活性减低的过程 聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力，其影响因素为：形成氢键集团数目 多，吸附力强。易形成分子内氢键者，吸附力减弱。芳香化程度高，吸附性增强。 正相分配色谱：以极性大的溶剂为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱 反向分配色谱：以极性小的溶剂为固定相，极性大的溶剂为移动相的分配色谱 凝胶滤过柱色谱法：基本原理是分子筛 大分子的先出，小分子的后出 薄层色谱法：薄层板的活化：硅胶板一般在100~110℃活化30分钟 第三章 糖和苷类 糖：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称 绝对构型（ D、L ）：C5上的取代基在环上-D，下-L。相对构型（α、β）： C1和C5的取代基同侧β，异侧α。 苷：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。 根据苷键原子分为O-苷，S-苷，N-苷，C-苷 糖的检识：1.Molish试验（鉴别糖或苷类）：取供试液，加3%α-萘醌乙醇溶液摇匀，沿管 壁滴加浓硫酸，出现两液层，交界处呈紫红色环 2.菲林反应（鉴别还原性糖）：砖红色沉淀 3.托伦反应（鉴别还原性糖）：银镜或黑褐色银沉淀 苷键的裂解：一、酸催化水解：1.苷键原子不同水解难易顺序：N 苷 O苷 S 苷 C苷 2.糖的种类不同：①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解②酮糖苷较醛糖苷易水解③吡喃糖苷中C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖 C5上有-COOH取代时，最难水解④去氧糖最易水解，水解的易难顺序：2,6-二去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷 二、碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷如酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类易为碱水解 三、酶催化水解：利用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以获得次生苷 四、氧化开裂法（Smith降解法）：适合于苷元不稳定的苷及C-苷的水解，获得原生苷元 第四章 香豆素与木脂素 香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。 理化性质： 与碱的作用：香豆素分子中具有内酯结构，在稀碱溶液中可水解开环，形成可溶于水的顺式临羟基桂皮酸盐，加酸溶液酸化后又环合成难溶于水的内酯。但香豆素长与碱液长时间放置及加热或紫外线照射时，水解生成的顺式临羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反式临羟基桂皮酸盐，酸化后不再环合成内酯。 荧光性：7位有羟基取代的香豆素蓝色荧光最强，加碱后荧光更强，颜色变为绿色；7位羟基甲基化或为非羟基基团时，荧光将减弱或消失。 显色反应：1.异羟肟酸铁反应：香豆素及其苷类具有内酯结构，在碱性条件下与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，在酸性条件下再与三价铁离子络合生成异羟肟酸铁而显红色。2.酚羟基反应：①三氯化铁试剂反应：有酚羟基的香豆素，在酸性条件下可与三氯化铁试剂产生红色至紫色，酚羟基数目越多，颜色越深。②重氮化试剂反应：香豆素结构中酚羟基的临位或对位未被取代，则能与重氮化试剂反应生成红色或紫红色的偶氮化合物。③Emerson反应：香豆素结构中酚羟基对位无取代或C6位上没有取代时，可与Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应生成红色化合物。 提取与分离 碱溶酸沉法：香豆素类化合物结构中具有内酯环，能在热碱液中开裂成羧酸盐溶于水，加酸又重新环合成内酯而析出。常用0.5%氢氧化钠水溶液加热提取，提取液冷却用乙醚等亲酯性有机溶剂萃取除去杂质后，加酸调节pH到中性，适当浓缩后，