8章电位法和永停滴定法.pptVIP

三、电位滴定的类型 （一）酸碱滴定法 酸碱滴定法中常用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。用pH计测量滴定过程中溶液的pH变化，绘制pH-V滴定曲线，确定滴定终点。 酸碱滴定法，还可用于测定弱酸或弱碱的平衡常数。 如：NaOH滴定一元弱酸HA ，半中和点时[HA]=[A-] Ka = HA= A- + H+ [A-][H+]/[HA]=[H+] pKa =pH 三、电位滴定的类型 （二）沉淀滴定法 （四）氧化还原滴定法 （三）配位滴定法 金属－金属离子电极或离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。。 相应的金属离子选择性电极或铂电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。。 铂电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。。 第 五 节 永停滴定法 属于电流滴定法，又称双电流或双安培滴定法。它是根据滴定过程中电流的变化确定滴定终点的方法。 将两个相同的Pt电极插入待测溶液中，在两极间外加一小电压(10－200mv),并在线路中串联一个灵敏检流计。在不断搅拌下加滴定剂，观察滴定过程中电流的指针变化，指针突变点，即为滴定终点。 也可通过记录加入滴定剂的体积V和相应的电流I，绘制I-V曲线，从中找出滴定终点。 * 第八章 电位法和永停滴定法 第 一 节 电化学分析法概述 根据所测的电化学参数不同可分四类： 电位分析法： 直接电位法、电位滴定法。 电解分析法：电重量法、库仑法、库仑滴定法 电导分析法：直接电导法 电导滴定法 伏安法：极谱法、溶出伏安法、电流滴定法 第 二 节 电位法的基本原理 一、化学电池 由二个电极、电解质溶液和外电路组成。 1、原电池和电解池 Zn∣ZnSO4(1mol/L)‖ CuSO4(1mol/L)∣Cu Zn Zn2+ + 2e (氧化反应、阴极、负极) Cu2+ + 2e Cu (还原反应、阳极、正极) 丹尼尔原电池表示如下： 原电池电动势(EMF)为： E=φ(+) - φ(-) = φ?Cu2+/Cu-φ?Zn2+/Zn =(+0.337)-(-0.736)=1.100V Cu ∣ CuSO4(1mol/L) ‖ ZnSO4(1mol/L) ∣Zn 电池总反应为：Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Cu + 2e Cu2+ (氧化反应、阳极) 电解池表示为： Zn2+ + 2e Zn(还原反应、阴极) 电池总反应为：Zn2+ + Cu Zn + Cu2+ 2、相界电位和金属电极电位 当金属离子进入溶液的速度等于金属沉积到金属表面上的速度时达到动态平衡，在金属与溶液界面上形成了稳定的双电层而产生电位差，即相界电位或金属电极电位。 3、液接电位和盐桥 在组成不同或组成相同而浓度不同的两个电解质溶液接触界面所产生的电位差称为液接电位。 液接电位是由于离子在通过不同溶液相界面时扩散速率不同而引起的，又称扩散电位。 盐桥是勾通两个半电池，消除液接电位、保持其电荷平衡、使反应顺利进行的一种装置。 二指示电极和参比电极 （一）指示电极 指示电极：是电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而改变的一类电极。 1、金属基电极 是以金属为基体，基于电子转移反应的一类电极。 （1）金属-金属离子电极：用M|M+表示。又称为一类电极。 如：银电极，（Ag/Ag+）电极。 电极反应：Ag+ + e Ag 电极电位（25℃）：φ= φΘ+ 0.059lgaAg+ 或φ= φΘ’+ 0.059lgcAg+ （2）金属-金属难溶盐电极：用M|MmXn|Xm-表示。 又称为二类电极。 如：银-氯化银电极,（Ag|AgCl（s）|Cl-）电极。 电极反应：AgCl + e Ag+Cl- 电极电位（25℃）： φ = φΘ+ 0.059lgaAg+ = φΘAg+/Ag+ 0.059lgKsp，AgCl/aCl- = φΘAg+/Ag+ 0.059lgKsp，AgCl-0.059lgaCl- φ= φΘAgCl/Ag- 0.059lgaCl- 或φ= φΘ’ AgCl/Ag - 0.059lgcCl- 以固体膜或液体膜