有机化学07-卤代烃.pptVIP

C H 2 =C H C H 2 X A g N O 3 + 乙醇 ， 室温 C H 2 =C H C H 2 O N O 2 + A g X H C C——C H H CH2=CH-CH2+ C6H5-CH2+ C H * CH2=CH(CH2)n-X、C6H5(CH2)n-X (n1). 孤立型的卤代烃本身不能形成P-π共轭，形成的正碳离子也不能形成P-π共轭，其活性介于乙烯型和烯丙型之间，与一般卤代烃相同。 3. 孤立型卤代烃 * C l C H 2 O H C l C H 2 C l + NaOH H 2 O H 2 O C H 3 C =C H C H 2 C l C l + N a O H C H 3 C =C H C H 2 O H C l 烯丙基型 孤立型 乙烯型 不饱和卤代烃的活性： * 不同结构的卤代烃卤原子活性不同,产生AgX的速度不同。 烯丙基型 孤立型 乙烯型 RCH=CHCH2-X RCH=CHCH2CH2-X CH2=CH-X C6H5-CH2-Cl C6H5-CH2-CH2-Cl C6H5-Cl 室温迅速生成AgX↓ 加热才起反应 加热也不反应 用于鉴别三种不同的卤代烃 * 卤代烃能与多种金属如Mg、Li、Na、K、Al等反应生成C—M键的金属有机化合物 R—X + Mg ———— R-Mg-X (烃基卤化镁) 无水乙醚 这种产物叫格氏试剂 四.卤代烃 与金属反应 * 格氏试剂结构中的 C — M 键极性很强，常可起碳负离子的作用，具有很强的亲核性。它可与其它有机物中带部分正电荷的碳原子连接形成新的C—C键（加长碳链）。 * CH3CHCH2-Br CH3 ?- ?+ CH3CHCH2-MgBr CH3 Mg 无水乙醚 CH3CHCH2-Br CH3 CH3 O CH3CHCH2C-OH 合成 δ+ δ- O = C = O 低温 CH3 CH3CHCH2-C-O-MgBr O CH3CHCH2C-OH + Mg CH3 O OH Br H+/H2O 2-甲基丁酸 * H+/H2O R-CH2-O-MgX R—MgX R—X Mg 无水乙醚 OH X Mg R-CH2-OH + R—X R-CH2-OH 合成 H—C = O H δ+ δ- δ- δ+ * 格氏试剂除易与CO2反应外，还易与含活泼H的化合物 (H2O、R-OH、R-NH2 )等反应(生成相应的烃)。 R—MgX + H-OH —— R—H + Mg(OH)X R M g X + R H + M g ( O R ` ) X R ` O H 所以在制备格氏试剂时必须防止这些物质的存在，并采取隔绝空气中湿气的措施。 * 由于格氏试剂在有机合成中有广泛的应用，故有“有机合成中的万能试剂”的美称。Victor Grignard 因此获得1912 Nobel化学奖。 * Summary of Reaction of Halides 亲核 取代 —C—C— 碱(醇溶液) C = C (Saytzeff烯烃) H X 消除 反应 R-X + Mg 无水乙醚 R-Mg-X R-MgX+CO2 RCO2MgX 酸水解 RCO2H + Mg(OH)X 与金属反应 HOH / OH- R-OH + HX NaCN R-CN + NaX R-X + HNH2 R-NH2 + HX NaOR’ R-O-R’ + NaX AgNO3 R-ONO2 + AgX (鉴别) * 作业：P110-111 7-4. 7-5(1)(2)(3)(4) 7-8. 7-9. 7-10. 7-11 . 7-12. 7-13 * * 1. 单分子亲核取代反应历程(SN1) (CH3)3C-Br + OH- —— (CH3)3C-OH + B