原子吸收光谱法(本).pptVIP

第二节 原子吸收光谱分析基本原理 1、原子吸收线和原子发射线 2、原子吸收线的形状 原子吸收光谱线线宽~0.001nm 原子发射光谱线线宽~0.0005nm （有谱线展宽现象） 因此，光谱测定的特征谱线会有区别： 测定元素 吸收分析线波长 发射分析线波长 Al 3093 3961 Co 2407 3453 3 引起吸收线变宽的原因 1）照射光具有一定的宽度。无外界因素影响时谱线具有的宽度(10-5nm) 2）多普勒变宽（温度变宽） 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，则高。实质上分析样品时，检测器接收到的是各种稍大或稍小频率的光。 3）压力变宽：一定气体压力下粒子之间互相碰撞 4）场致变宽（电场，磁场） 4.积分(面积）吸收和峰值（峰高）吸收 5 原子吸收光谱分析的理论基础 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。 需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系 势力学平衡中，由于激发态原子数Nj与基态原子数No之比较小，1%。可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。 当使用锐线光源时，N0 ∝N∝c，吸收的谱线强度（吸光度）可以用下式计算： A=K c 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 原子吸收光谱仪主要部件 一、流程 二、光源 3.空心阴极灯的原理 三、原子化系统 （2）火焰 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 四、单色器 五、检测系统 固体生物样品前处理 0.2~0.5g发样（洗净）或组织称样，100℃左右烘干，加入350μL硝酸80 ℃水浴半小时，取出后再加350μL30%双氧水，即得澄清透明溶液，稀释到一定刻度线，上机分析。 医学中的应用 三、电离干扰 来源：高温导致原子电离，从而使基态原子数减少，吸光度下降。 消除：加入消电离剂（主要为碱金属元素化合物），产生大电子，从而 抑制待测原子的电离。如大量KCl 的加入可抑制Ca的电离， K K + e Ca++ e Ca 四、光谱干扰 1. 谱线重叠干扰：由于光源发射锐线，因此，谱线重叠干扰的较少。一旦发生重叠干扰，则要求仪器可分辨两条波长相差0.1?的谱线。 消除：另选分析线。如V线（3082.11?）对Al 线（3082.15 ?）的干扰； 多谱线的元素产生的谱线之间的干扰等。 2. 非吸收线干扰：来自被测元素自身的其它谱线或光源中杂质的谱线。 消除：减小狭缝和灯电流或另选分析线。 3. 火焰的直流发射：火焰的连续背景发射，可通过光源调制消除。 4. 火焰背景干扰 来自燃烧气的背景干扰 宽带吸收：火焰生成物的分子受激产生的宽带光谱对入射光的吸收； 粒子散射：火焰中粒子质对光的散射。 消除：以上两种干扰方式都产生正误差（A增加）。因干扰主要来自燃烧气， 因此可通过空白进行校正。 来自样品基体的背景干扰 宽带吸收：样品基体中分子或其碎片的形成、有机溶剂分子或其碎片对光 的吸收，如CaOH分子宽带对Ba线的干扰。 粒子散射：一些高浓度的元素，如Ti，Zr，W的氧化物，它们的氧化物具 有分馏效应且直径较大，可对光产生散射；有机溶剂的不完全 燃烧产生的微粒碳也会对光产生散射。 消除：更换燃气（如用N2O）；改变测量参数（T，燃助比）；加入辐射缓冲 剂(Radiation buffer。如果知道干扰来源，可在标准液和样品中加入同 样且大量的干扰物质)。 5. 非火焰背景干扰 非火焰的电热原子化（石墨炉）中产生的背景干扰，通常要比火焰原子化的干扰严重。 最近，采用石墨炉平台技术（Platform technology）、高新石墨材料、快速测光计和Zeeman背景校正等方法可将石墨炉背景干扰降低到和火焰背景干扰相