第2章单级平衡过程.ppt

相平衡：是指混合物或溶液形成若干相，这些相保持着物理平衡而共存的状态。 热力学，是整个物系的自由能处于最小的状态； 动力学，是相间表观传递速率为零的状态。 单级相平衡过程：是指两相经一次紧密接触达到相平衡后随即引离的过程。起到一个平衡级的分离作用。 如果两个组分在两相中的分离因子很大，则单级平衡过程就可以满足预期的分离要求；否则，需要采取多级平衡分离。 一、相平衡条件 TⅠ=TⅡ=TⅢ =… 　 　　(1) PⅠ=PⅡ=PⅢ =… 　 　(2) μiⅠ=μiⅡ=μiⅢ =… 　 (3) 二、相平衡的表示方法（３种方法） 1、相平衡关系式法 液相中组分i的活度系数： 由式(2-5)、(2-6)、(2-7)得： 相平衡常数的定义式： 纯液体中组分i在T、P下的逸度等 于饱和蒸汽压乘以两个校正系数 (2)逸度系数　　　的计算 计算逸度系数可以通过气体状态方程、PVT实验数据、普 遍化关系式等。较简单的状态方程：维里方程（P34）、PK方 程、范德华方程（P30）等。 (3)液相活度系数　　的计算 A、二元溶液的活度系数 a、Van-Laar Equ.和Margules Equ.这两个方程有悠久的历史，仍有实用价值，特别是定性分析方面。 优点：数学表达式简单；容易从活度系数数据估计参数； 非理想性强的二元混合物包括部分互溶物系，也经常 能得到满意的结果。 缺点：不能用二元数据正确推断三元系的活度系数。若无三元或比较高级的相互作用参数不能用于多元系相平衡计算。 b、Wilson Equ. 该方程考虑了T、P的影响，根据局部体积分数的概念建立的方程。汽液平衡计算有较高的精确度，适用范围很广，不能用于液液平衡的计算，不能用于部分互溶系统。 c、NRTL方程和UNIQUAC方程 根据局部摩尔分率的概念建立的。 　　NRTL方程能进行汽液平衡和液液平衡的计算，特别适合含水物系，但方程中每对二元系多了第三参数α12；UNIQUAC方程有NRTL的优点，但数学表达式最复杂；适用于分子大小相差悬殊的混合物。 d、UNIFAC基团贡献法：以UNIQUAC方程为基础。当汽液平衡数据较少或没有时，常采用此法。 B、三元溶液的活度系数 　Margules、Wilson、NRTL、UNIFAC方程 　其中：Wilson Equ只需查出有关三个二元溶液的威尔逊参数，计算结果较好。虽然计算较复杂，随着计算机的使用，目前应用较多。 活度系数法适用条件：压力不高，液相非理想性强的系统。 三、相平衡常数的简化计算方法(P-T-K列线图) 相平衡常数是温度、压力和汽液组成的函数，无论用 状态方程还是用活度系数模型，其计算工作量都很大，必 须借助于计算机辅助计算。 　　烃类物系在石油化工中十分重要，其行为接近理想情 况，可仅考虑P、T对的影响，迪普里斯特(Depriester)以 BWR方程为基础，经广泛的实验和理论推算，作出了轻烃 类的PTK列线图（P38图2-1），这些图虽然没有假设理想 溶液这个条件，但在图上所示的有限的压力范围内，组成 对K值的影响很小，仍然把K看成是T、P的函数，平均误差 为8-15%。PTK图在手工计算烃类混合物汽液平衡时有广泛 应用。　　 四、状态方程法和活度系数法求平衡常数的比较 汽液平衡系统分类及汽液平衡常数的计算 泡露点的概念 ①泡点温度：一定组成x1,x2,x3……，xc下的液相混合物在一 定的压力P下加热，当开始出现第一个汽泡时的 温度称为泡点温度Tb。 ②泡点压力：一定组成x1,x2,x3……，xc下的液相混合物在一 定的温度T下降压，当开始出现第一个汽泡时的 压力称为泡点压力Pb。 ③露点温度：一定组成y1,y2,y3,……，yc下的汽相混合物在 一定的压力P下冷却，当开始出现第一个液滴 时的温度，称为露点温度Td。 ④露点压力：一定组成y1,y2,y3,……，yc下的汽相混合物在 一定的温度T下加压，当开始出现第一个液滴 时的压力，称为露点压力Pd。 计算依据： ①相平衡关系： ②浓度总和式： ③相平衡常数关联式： 一、泡点温度的计算 1、平衡常数与组成无关的泡点计算 （