无机材料化学第六章相平衡与相变技术分析.ppt

第六章 相平衡与相变 6.1 相平衡和相率 6.2 单组分体系 6.3 两组分体系 6.4 三组分凝聚态体系 6.5 固体相变 6.6 Landau理论 6.7 相变与晶体结构关系的总结 6.1 相平衡与相律 系统中存在的相，可以是稳定，介稳或不稳定的。稳定态指的是系统处在最低的吉布斯自由能状态。在一定的热力学条件下如果系统处在一个吉布斯自由能极小值状态，而不是最小值状态，它就有可能转变到最小值状态；但也可能会以原状态长期存在，因为在局部的自由能极小值与最小值之间，存在着一个势垒，这样的状态称为稳态。 当系统的温度压力或对系统的平衡发生影响的电场磁场等条件发生改变时，这种介稳的或不稳定状态下的自由能会发生改变,相的结构也相应地发生变化。对于某一特定系统而言，这种相的自由能改变所伴随的结构改变过程——相变。 6.1 相平衡与相率 相平衡是无机固体化学和材料化学的基础，也是热力学在多相体系中应用的结果。多相共存的封闭体系在一定的温度和压力下，各物达到热力学平衡时的内能可以表示为： 由于封闭体系与环境无物质交换， 由上式可得： 故，在平衡状态下，各组分在不同物相之间的化学势相等。 相律： P+F=C+2 P表示体系