Chap1表面活性剂的简介解读.docVIP

Chapter 1.表面活性剂的简介 1.1表面活性剂及其历史 1.表面活性剂——surfactant, 为surface active agent 的缩写，暗示表面活性剂具有两种特性： a.活跃于表（界）面 b.改变表（界）面张力 表面活性剂是活跃于表面和界面，具有较高的降低表界面张力的能力和效率；在一定浓度以上的溶液中能形成有序组合体，从而具有一系列如（润湿、分散、乳化和洗涤）等应用功能的物质。 表面活性剂的这些功能和特性不仅在生产和生活中有重要应用，而且与生命本身活动密切相关，成为研究生命现象的奥秘和发展仿生技术及其重要的体系，因而受到广泛的重视。例如：冰淇淋、洗涤剂等。 2.表面活性剂的发展历史 ①公元前2500年——1850年在美索不达米亚的Sapo山上进行祭祀，羊油和草木灰制造肥皂 羊油——三羧酸酯简称三甘酯， 经碱水解→羧酸盐、单甘酯、二甘酯和甘油 19世纪初期 比利时的雷希勒，报告他在实验室中制作出一种类似肥皂的物质。 19世纪中叶 一方面肥皂开始实现工业化大生产，另一方面，也出现了化学合成的表面活性剂 1831年：福海梅最先用橄榄油和苦杏油制作出土耳其红油该,产品深度磺化后，耐酸耐硬水 1875年：土耳其红油被用于工业生产中 1900年左右：有一种新的土耳其红油流入欧洲市场，被广泛使用 1916年：德国禁止用食用油制造肥皂 1917年：德国知名的染料，苏打公司BASF厂的居恩持尔博士，完全不用油脂而是用丁基奈(从煤焦油中提取，)制造出异丙基萘磺酸钠，商品名称为——Nekal-A 1925年：Nekal-A在美国和德国投入生产 1928年：油酸丁酯硫酸酯钠，商品名阿维罗 1930年：发展出高级醇洗涤剂，比如月桂醇硫酸钠，商品名Gardinol，功能多。还有Igepon-A/T,Vel(脂肪酸单甘油酯) 1933年：IG公司完成Aerosol和Decersol等琥珀酸衍生物 二战结束：美国阿特拉斯制粉公司发明：span和tween，成为非离子表面活性剂的先驱 中国的烷基苯磺酸盐工厂于1958年在上海建立；1960年，在大连、上海等地建立阳离子活性剂工厂；1978年，开始生产甜菜碱型两性表面活性剂BS-12。 科学研究动态： 已由传统的界面化学进入到分子界面化学。例如，表面活性剂溶液的相行为、利用激光及中子散射研究微乳、胶束及液晶的微结构、选择性增溶、表面解离、表面改性、胶束催化、单分子膜、LB膜及仿生表面活性剂、表面活性剂结构与性能的关系、生物表面活性剂、混合表面活性剂体系、表面活性剂拓扑学以及功能性表面活性剂的分子设计等等。 纵观表面活性剂的发展，其实也是洗涤剂的发展，近半个世纪中，对洗涤剂的要求： 1.3表面张力与表面自由能 1.表面和界面 表面：物体与空气/饱和蒸汽等相接触的表面 界面：两相物质间的接触层，即物质相与相之间的分界面称为界面。包括气液、气固、液液、固固和固液五种。其中包含气相的界面叫表面，包括液体表面、固体表面。 2.表面张力的产生 例如，水龙头滴水，水滴趋向球形（忽视重力作用） 体相内部每个分子所受其周围分子作用力对称。 气液界面上液体分子所受液相分子的引力比气相分子对它的引力强，结果产生了表面分子受到指向液体内部并垂直于界面的引力。表面的分子有向液体内部迁移的趋势，产生液体表面有自动收缩现象。这种引起液体表面自动收缩的力就称之为表面张力。（如上图） 表面自由能： 为使液体增加单位表面所需做的可逆功，或恒温恒压条件下增加单位表面积时体系自由能的增值，或单位表面上的分子比体系内部同量分子所具有的自由能过剩值——表面过剩自由能。表面自由能（surface free energy）常用单位为mJ/m2 3.表面张力的物理量 ①mN/m dyn/cm 力学方法（从力的角度推测） 液膜会收缩，要使液膜保持，必须施加力F,忽视摩擦力，F=U.2l U——比例系数 2——因为液膜有两个表面 U即为表面张力（surface tension）其物理意义是：垂直通过液体表面上的任一单位长度与液面相切的收缩的表面张力，单位常用mN/m或dyn/cm ②mj/m2 热力学方法（从能量角度） 在上面的体系中若增加一无限小的力于F,使其下移dx，则对体系所做的可逆功 dW=F.dx= U.2l.dx=U.dA 式中dA＝2ldx，是体系表面积的改变量，此可逆功也就是体系自由能的增加量（dG）T,P 因此，（dG）T,P＝U.dA 由此可得，U＝dW/dA=（dG/dA）T,P 表面自由能与表面张力 对于表面相，我们从“能”和“力”的角度引出了两个不同的概念：表面自由能与表面张力。事实上这两个概念有着密切的联系 两者量纲相同 3. 表面张力和表面自由能分别是用力学方法和热力学方法研究液体表面现象时