以高岭土作原料合成洗涤剂用助剂4A沸石的研究.docVIP

以高岭土作原料合成洗涤剂用助剂4A沸石的研究 曹明礼　潘亚宏　袁继祖 摘　要：以高岭土为原料确定了合成洗涤剂用助剂4A沸石的主要工艺条件,通过煅烧和添加络合剂屏蔽有色离子使4A沸石的白度与钙离子交换能力(CIEC)均得到了提高；并且借助XRD和FTIR等测试手段对4A沸石的结构进行了分析。关键词：高岭土；煅烧；4A沸石分类号：TD 873.2 Syntheses of Molecular Sieve in Detergents with Kaolin Cao Mingli　Pan Yahong　Yuan Jizu Abstract：The main technical conditions for synthesizing 4 A zeolite with kaolin were determined. The whiteness and calcium ions exchange cap acity (CIEC) of the product were increased by calcining and screening the coloringions, and the high quality 4A zeolite was synthesized successfully. Moreover, the structure of 4A zeolite was studied by X-ray Diffraction (XRD) and Fourier Transform Infrared (FTIR) spectroscopy, respectively.Key words：kaolin；calcine；4A zeolite▲ 　　人工合成4A沸石作为洗涤剂助剂三聚磷酸钠的替代品，对于保护环境，节约磷资源具有较大的实际意义［1］。目前，我国利用高岭土合成4A沸石的技术尚不完善，其产品质量较难以满足合成洗涤剂生产厂家的要求，主要表现在4A沸石的白度和钙离子交换能力（CIEC）两项指标，若通过提高煅烧温度增加白度，则产品的活性及钙离子交换能力下降；反之，产品的钙离子交换能力提高，其白度又下降［2］。　　本工作利用广东某地高岭土为原料，确定了合成洗涤剂用4A沸石的主要工艺条件，通过煅烧和试验添加络合剂屏蔽染色离子，使4A沸石的白度及钙离子交换能力两项指标均满足了洗涤剂行业的要求；并且借助XRD和FTIR等测试手段对4A沸石的结构进行了分析。 1　实验 1.1　原料　　原料取自广东某地高岭土，属风化残积型，主要矿物组成为高岭石和少量石英等。高岭土结构松散，结晶好，晶片粒度细小，有害杂质少。原矿经手碎，瓷磨，过200目筛，其化学组成分析结果见表1。原料的硅铝比（摩尔比）为2.12，接近理论值2.0。 表1　原料的化学组成%项 目 SiO2 Al2O3 Fe2O3 TiO2 CaO MgO SO3 K 2O Na2O 烧失量 含量/% 45.83 37.64 0.44 0.24 0.15 0.10 0.23 0.18 0.04 14.1 1.2　4A沸石的合成方法　　取一定量高岭土原料置入箱式电阻炉，控制温度850～900℃，煅烧3h后断电，自然冷却至室温出炉。称取20g煅烧高岭土与一定量的碳酸钠、氢氧化钠和络合剂放入三口烧瓶，加入适量蒸馏水，搅拌并加热至50～70℃，反应一定时间后，再升温至80～95℃，待反应完成停止搅拌和加热，产物用蒸馏水冲洗至pH值约为10左右，干燥至恒重，测量其白度及钙离子交换能力。合成流程可表示为：　　高岭土原料→煅烧（+增白添加剂）→凝胶（+NaOH+Na2CO3+络合剂）→晶化→洗涤（pH：10左右）→过滤→干燥→4A沸石 2　结果与讨论 2.1　煅烧高岭土的制备　　高岭土的煅烧是合成4A沸石生产的基础工序，它影响着4A沸石的主要质量指标，即钙离子交换能力和白度。理论上分析［3］，高岭石在400～600℃可脱除结构水，转变为偏高岭石（Al2O3*2H2O），活性增强。试验表明：本试样在煅烧温度为850～900℃时，偏高岭石具有较强的活性和较高的白度，高于此温度，虽然其白度有所提高，但合成4A沸石的钙离子交换能力下降，说明煅烧高岭土的活性降低。资料表明［4］：此时偏高岭石可能形成了硅铝尖晶石，降低了活性。为进一步提高煅烧高岭土的白度，可选择使用合适的增白添加剂。2.2　4A沸石的合成2.2.1　凝胶温度对产物钙离子交换能力的影响　　NaOH浓度3.2mol/L，晶化温度90℃，反应时间3h，凝胶反应时间2h，凝胶反应温度对钙离子交换能力的影响结果见图1。从图1中看出,凝胶温度在50～65℃时,产物的钙离子交换能力较高，当反应温度为60℃时,其钙离子交换能力可达320mgC