有机(湖南大学)分析.ppt

2. 碱基 （胞嘧啶） C （脲嘧啶） U （胸腺嘧啶） T 嘧啶 （腺嘌呤） A （鸟嘌呤） G 嘌呤 3. 核苷 糖苷羟基+碱基氨基 核苷（脱氧核苷） RNA的 组 成 鸟苷（G） 腺苷（A） 胞苷（C） 脲苷（U） DNA的组成 2-脱氧胸腺苷dT 2-脱氧胞苷dC 2-脱氧腺苷dA 2-脱氧鸟苷 dG 4. 核苷酸： 核苷3′和5′位羟基和H3PO4形成的酯 二、结构（自学） 肽平面 β - 折叠 5、 α -氨基酸热分解 交酰胺（ 2,5-二嗪哌酮） 6、脱羧反应 1、 蛋白质水解 2、α-卤代酸的氨解 五、 氨基酸的制法 3、盖布瑞尔法（Gabrial法） 特点：可以制备很纯的氨基酸 4、斯垂克（Strecker）合成 改进方法： 用NH4CN or NH4Cl+KCN代替HCN+NH3 RCHO + HCN + _ ( ) 应 用： 合成比原料醛多一个碳的氨基酸 5、溴代丙二酸酯法合成 CH2(COOEt)2 BrCH(COOEt)2 蛋氨酸（ 50%） 烷基化 一、多肽的定义 §11.6 多肽 肽：一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应， 新生成的酰胺化合物。 二肽：二分子氨基酸失水形成的肽； 多肽：多个分子氨基酸失水形成的肽。 肽键 C-端 N端 二、 分类 二肽：两个氨基酸缩合生成的化合物 三肽：三个氨基酸缩合生成的化合物 多肽：多个氨基酸缩合生成的化合物 →一个肽键 →二个肽键 →多个肽键 甘氨酸 丙氨酸 亮氨酸 产物三肽的名称为：甘氨酰-丙氨酰-亮氨酸 （甘-丙-亮）（Gly-Ala-Leu） 三、多肽的命名 1.以C－端为母体； 2.其它为取代基； 3.酸→酰 4.“—”隔开 三肽：6种组合方式 100肽：20100组合方式 牛胰岛素：51肽 四、 多肽结构的测定(自学) 确定肽的结构，通常必须进行如下测定： 肽的水解 相对分子质量→物理、化学方法 ①组成肽的氨基酸的种类； ②每种氨基酸的数目； B．端基分析法： A．部分水解法： 用特殊试验鉴定肽链的C-端或N-端。 端基分析有酶解法和化学法。 ③这些氨基酸在肽链中的排列顺序。 酶解法： 因此，原三肽是：半胱·赖·色肽 用羧肽酶处理多肽，水解只发生在C-端；用氨肽酶处理多肽，水解只发生在N-端； 例如，某三肽结构的测定： 化学法： H+ 水解 105oC 1、二硝基氟苯法（桑格尔法） 甘氨酸 丙氨酸 亮氨酸 + 2、Edman降解法 其原理已被现代氨基酸自动分析仪所采用。 异硫氰酸苯酯 五、 多肽的合成 (自学) 1、 传统合成 采用保护羧基，活化氨基的方法也可合成多肽。 此法操作步骤繁琐，需经多次分离提纯，最后产率不高。 保护基必须具备的条件 （1）易在预定的部位引入 （2）在某特定的条件下，保护基很易除去 （3）引入和除去保护基时，分子中的其它部位 不会受到影响，特别是已接好的肽键。 －COOH的保护 ? 比酰胺易水解 （r.t. 稀碱） NH2的保护： 2、 固相合成 固相合成的一般方法： §20.3 蛋白质 相对分子质量超过1万的多肽称为蛋白质。 一、蛋白质的组成和分类 组成元素： C：50－55%，H：6.5－7.5%，O：19－24%， N：15－19%， S：0.23－2.4%，Fe、I、P等微量。 分类： 蛋白质结构复杂，只能根据形状、组成、生理作用、溶解度分类。 二、 蛋白质的结构 (动画，肽平面) 蛋白质是最复杂的天然高分子，其结构可用四级结构来描述。 一级结构——肽链中各种氨基酸相互联接的顺序是蛋白质 的初级结构 二级结构——多肽链主链骨架中的若干肽段，通过氢键，形成有规则的构象 （1）α-螺旋：肽链呈右手螺旋状。 每圈3.6个AA单位，螺距0.54nm。 直径1000～1100pm ?-螺旋 ⑵ β-折叠肽链伸展在褶纸形的平面上，相邻的肽链又通过氢键缔合。 (动画) ?-折叠有两种类型。一种为平行式，即所有肽链的N-端都在同一边；一种为反平行式，即相邻两条肽链的方向相反。 很多蛋白质常常是在分子链中既有α-螺旋，又有β-折叠，并且多次重复这两种空间结构： 蛋白质的三级结构是其它次级键，如－S－S－（二硫键）、离子键、氢键、疏水键、支链等，共同作用的结果。 三级结构——进一步卷曲、褶叠、盘绕，产生的特定的三维 空间结构，也称为蛋白质的亚基。） “麻花” 马血红蛋白由四个独立的亚基组成。两个各含141个氨基酸残基的a-蛋白和两个各含14