第二讲 漆膜形成及有关的基本性质5.26(终稿).pptVIP

第二讲 漆膜的形成及有关的基本性质 第二讲 漆膜的形成及有关的基本性质 2.1 固态漆膜的性质 2.2 聚合物溶液的粘度及表示方法 2.3 浓度对聚合物溶液粘度的影响 2.4 无定型聚合物的玻璃化温度及影响因素 2.5 膜的形成 2.6 热固性涂料的稳定性与固化速度问题 2.7 涂装技术 作用：在基材表面形成一层坚韧的固体薄膜。 液体涂料→固态漆膜：流动速度发生了变化。 结论： ※ 具有明显结晶作用的物质（聚合物）作为成膜物一般是不合适的。 结晶：从过饱和溶液中析出物质的过程。 原因分析： 透明性：折射率不同 流平性：软化温度↑，软化范围↓ 溶剂：可选择性↓ 结论： 采取措施减少聚合物结晶倾向，可提高涂料的性能。 如：在传统的乳胶漆中加入纳米CaCO3,流变性、开罐效果↑。原因：聚合物的结晶性↓ 2.2 粘度的基本概念及表示方法 2.2 聚合物溶液的粘度及其表示方法 清漆：聚合物溶液的粘度 色漆：外相粘度（聚合物溶液）＋内相粘度（颜料） 2.2 聚合物溶液的粘度及其表示方法 高聚物在稀溶液中的粘度是它在流动过程所存在的内摩擦的反映，这种流动过程中的内摩擦主要有： 溶剂分子之间的内摩擦，纯溶剂的粘度； 高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦； 高聚物分子间的内摩擦。 2.2 聚合物溶液粘度的表示法 相对粘度：溶液粘度相对于溶剂粘度的倍数 增比粘度：在溶剂粘度的基数上，溶液粘度增大的倍数，随溶液浓度改变 比浓粘度：聚合物在浓度c的情况下，对溶液增比粘度的贡献 2.2 聚合物溶液粘度的表示法 特性粘数：溶液浓度无限稀释时的比浓粘度，反映高聚物分子与溶剂之间的内摩擦。 特点：数值不随浓度而改变，在规定的浓度及溶剂中，决定于聚合物的结构及分子量。 意义：单个聚合物分子在溶液中所占的体积的大小。可反映聚合物分子量的大小，并测定分子量。 当液体在毛细管粘度计内因重力作用而流出时遵守泊塞勒（Poiseuille)定律： 乌氏粘度计 溶剂分类依据： ①溶剂分子与聚合物分子链断间的吸引作用 ②聚合物链断间的吸引作用 溶剂的分类： 良溶剂： ① ﹥② 不良溶剂： ① ﹤② θ溶剂： ① ＝② 2.4 无定形聚合物的玻璃化温度及影响因素 2.4.1 无定形聚合物的玻璃化温度 2.4.1 无定形聚合物的玻璃化温度 2.4.1 玻璃化转变现象 玻璃化转变：非晶态高聚物从玻璃态 高弹态 玻璃化转变是高聚物的普遍现象，有较重要的理论意义和实际意义 在高聚物发生玻璃化转变时，许多物理性能都会发生急剧变化 2.4.2 玻璃化转变现象机理 对于玻璃化转变，目前如下三种理论解释： 热力学理论（定性） 动力学理论（定性） 自由体积理论（半定量） 2.4.2 自由体积理论 2.4.2 自由体积理论 TTg:体积膨胀由分子膨胀（振动幅度的增加和链长的变化）所造成，同晶体的膨胀。 T＝Tg：分子热运动具有足够的能量，自由体积开始解冻并参加到整个膨胀过程中，高聚物的膨胀系数急剧增加。 TTg:链断获得了足够的能量和必要的自由空间。链断振幅增大的膨胀＋自由体积本身的膨胀 2.4.2 自由体积理论示意图 2.4.2 自由体积理论 2.4.3 影响玻璃化温度的因素 Tg是高分子链段从冻结到运动（或反之）的一个转变温度。链段运动是通过主链的单键内旋转来实现的。链的柔顺性越好，链段长越短，单键内旋转越容易，Tg就越低；反之，Tg越高。 凡是能增加链柔顺的因素（加入增塑剂或溶剂，引入极性基团等）均使 Tg降低 凡是能减弱链柔性的因素（引入刚性基团或非极性基团、交联或结晶)都使Tg升高 2.4.3 影响玻璃化温度的因素 聚合物分子量 聚合物结构 交联 增塑（外增塑、内增塑） 2.4.3 影响玻璃化转变温度的因素（①分子量） 分子量大小：Mn↗， Tg ↗ ，但Mn大至25000-75000时， Tg变化很少，基本为一定数。(为什么？） 原因：链端链断比例的变化 分子量分布：分子量分布宽， Tg低；分子量分布窄， Tg高。 2.4.3 影响玻璃化转变温度的因素（②结构） 增塑剂是分子量低的不易挥发的化合物，可降低聚合物的链间的相互作用，提高链断的运动，从而降低Tg。 可分为极性增塑剂和非极性增塑剂。 极性增塑剂对极性高聚物的增塑机理 非极性增塑剂对非极性高聚物的增塑机理 极性增塑剂对极性聚合物增塑作用机理 并非分子链间的隔离作用，而是增塑剂的极性基与聚合物分子链的极性基相互作用，取代聚合物分子链间极性基作用，削弱了聚合分子链的相互作用，使大分子之间形成的次价交联点的数量减少，Tg↘。 非极性增塑剂对非极性聚合物增塑作用机理 相当