天然蛋白的催化反应.docVIP

“天然”蛋白的催化反应 煤和石油作为化石资源被人们所熟知，那么他们是怎样从古老的生物质转变而来呢？原因一定包括地壳运动产生的特殊环境有利于这种转化的发生，同时微生物的转化也有贡献。单细胞的微生物在其细胞中进行一系列的化学转化可以把史前海洋动物和藻类的尸体转化成石油。这些过程需要的环境条件非常温和，不像化工厂中的反应需要高温高压，但有一点与化工厂相同，那就是都需要加速反应进行的催化剂，但催化剂本身并不相同。进入到化工厂的催化剂组成成分是一些无机盐及其复合物，看起来是一些没有生命的物质（当然任何物质都有使用寿命），而细胞中的催化剂也是细胞的组成物质之一——蛋白质（人体中也一样） 我们把在细胞中起催化作用的蛋白称为酶，酶在字典中被解释为“一种有机的胶状物质，由蛋白质组成，对于生物化学变化起催化作用，发酵就是靠它的作用，又称酵素。 发酵是我们非常熟悉的过程，做馒头需要面粉发酵，而发酵就是最早酶的利用。在公元前21世纪，中国的夏禹时代和古巴比伦都已经有酿酒的记载，酿酒就是用酒曲把粮食中的淀粉转变为酒精，酒曲中含有丰富的微生物，如霉菌、细菌、酵母菌、乳酸菌等，霉菌中有曲霉菌、根霉菌、毛霉菌等有益的菌种，其本质就是提供酿酒用各种酶的载体。“曲为酒之母，曲为酒之骨，曲为酒之魂”，这是酶在酿酒这一复杂的化学转化过程中所处的地位的高度概括。 酶在民间一直被广泛使用。其实在公元前12世纪周代，人们就开始利用酶制作饴糖，但是我们的祖先并不知道酶是什么物质，对于酶的性质也了解甚少。这种具有神奇能力的物质的认识仅仅限于生活经验水平，而缺少对于酶的深刻了解。我们知道任何物质都是结构决定性质，从表观的性质来帮助我们认识结构的特殊性，而酶这种天然的催化剂也不例外。 18世纪晚期，西方国家也开始了对酶的探索。1783年，意大利科学家Spallanzani发现鸟的胃液能分解消化肉类（如图1）。Spallanzani他用自己饲养的山鹰做了一个十分耐人寻味的实验。他将一块生肉塞进一个上面布满许多孔眼的金属小管子里，管子两端盖紧，不使肉掉下来，然后迫使山鹰吞下小管。过一段时间再设法取出小管，小管依然完好无损，盖子仍牢牢地固定在小管上，但是管中的肉不见了，只留下一些淡黄色的液体，这使Spallanzani惊讶不已。这恐怕要算最早的酶学实验。虽然他未说明此物为酶，但后来有人还是把他看作 图 1 Spallanzani的酶学实验 是酶的最早发现者。1833年，Payen等从麦芽水提取物中，用酒精沉淀获得了一种对热不稳定的物质，它可以使淀粉水解为可溶性糖，这种物质被称为淀粉酶制剂,也即一个游离于细胞代谢活动之外的制剂，可以完成特定的化学反应，但是当温度过高时，它可能会失去此特性，Payen等的发现表明人们开始认识到酶的一些特点。对于酿酒直到1897年，德国化学家Buchner兄弟把酵母细胞放在石英砂中用力研磨，加水搅拌，在进行加压过滤，得到不含酵母的提取液，在这些汁液中加入葡萄糖，一段时间后就冒出气，糖液居然变成了酒，证明了不含细胞的酵母提取液也能使糖发酵，说明发酵与细胞的活动无关，而是酶作用的化学本质，为此Bucher获得了1911年诺贝尔化学奖。 那么酶作为催化剂的特点是什么？催化反应条件温和，反应专一，高效，容易失去活性。 酶在细胞内和细胞外的反应通常都不需要高温，而高温经常使酶失活。对于酶的反应专一性，在1894年，德国化学家Emil Fisher提出了酶与底物分子作用的锁钥学说（如图2），较好地解释了酶的立体结构的专一性。直到1903年，Henri在研究蔗糖酶水解蔗糖的反应中发现酶与底物之间存在某种关系，并提出酶与底物的作用是通过酶与底物生成络合物而进行的，提出了酶与底物作用的中间复合物学说，这是从分子水平最早对酶作用机制的探讨，开始从酶结构的本质来认识酶的功能。1913年Michaelis和Menten根据中间络合物学说，导出了著名的Michaelis- Menten方程，奠定了酶动力学的最早基础。50-70年代科学家们又提出了诱导契合模型、别构理论及酶活性调节的相关理论，与此同时，Clealand发展了多底物多产物的酶动力学原理和公式，20世纪成为酶学理论的快速发展期。进入20世纪由于各种技术突飞猛进的发展，为认识酶特性的本质提供可能。具体而言就是我们有“看到”酶（蛋白）这样大分子的结构的工具。 1926年，James Sumner首次从刀豆提取液中分离得到脲酶结晶，证明它具有蛋白质的性质，首次提出酶的本质是蛋白质的观点，从分子水平认识了酶。1930-1936年Northrop和Kunitz也对多种酶进行结晶并证实酶是一种蛋白质后，人们就普遍接受此观点，为此Summer与Northrop于1949年共同获得了诺贝尔化学奖。由于酶是蛋白质大分子，维持大分子的结