第2章缓蚀剂分类.pptVIP

第2 章 缓蚀剂 定义：在美国材料与实验协会《关于腐蚀和腐蚀试验术语的标准定义》中，缓蚀剂是“一种以适当的浓度和形式存在于环境（介质）中时，可以防止或减缓腐蚀的化学物质或几种化学物质的混合物”。 技术特性：直接投加到腐蚀系统，具有操作简单、见效快、能保护整个系统。实际应用的缓蚀剂通常由两种或以上物质组成，它们之间具有协同作用。缓蚀剂主要应用腐蚀程度中等或较轻系统的中长期保护，以及对某些强腐蚀介质的短期保护。 第2 章 缓蚀剂 2.1 缓蚀剂的分类 缓蚀剂种类繁多，缓蚀机理复杂，为了研究方便，常从多种角度对缓蚀剂进行分类。 2.1.1 按照化学组成分类 （1）无机缓蚀剂： 亚硝酸盐、硝酸盐；铬酸盐、重铬酸盐；磷酸盐、多磷酸盐；硅酸盐；钼酸盐；含砷化和物。 （2）有机缓蚀剂： 胺类；醛类；炔醇类；有机磷化合物；有机硫化合物；羧酸及其盐类；磺酸及其盐类；杂环化合物。 无机缓蚀剂多半使金属生成不溶性钝化膜层或反应膜层；有机缓蚀剂大部分主要因为吸附在金属表面，改变金属表面的状态而起缓释作用（苯甲酸钠与无机缓蚀剂作用相似）。 第2 章 缓蚀剂 2.1.2按电化学机理分类 （1）阳极型缓蚀剂： 称阳极抑制型缓蚀剂，主要是抑制阳极过程而使腐蚀速度减缓。如中性介质中的亚硝酸盐、铬酸盐、磷酸盐、硅酸盐、苯甲酸钠等，它们能增加阳极极化，从而使腐蚀电位正移。通常是缓蚀剂的阴离子移向金属阳极使金属钝化。该类缓蚀剂属于“危险型”缓蚀剂，用量不足会加快腐蚀。 作用过程：a具有强氧化作用的缓蚀剂，使金属钝化（亚硝酸钠，高铬酸等）；b具有阴极去极化性的钝化剂，在阴极被还原，加大阴极电流，使体系的氧化还原电位向正方移动，超过钝化电位，而使腐蚀电流达到很低的值。（亚硝酸盐、硝酸盐与高价金属盐属于此类；铬酸盐、磷酸盐、钼酸盐、钨酸盐等在酸性溶液中也属于此类。） 第2 章 缓蚀剂 （2）阴极型缓蚀剂： 酸式碳酸钙、聚磷酸盐、硫酸锌、砷离子、锑离子等，能使阴极过程减慢，增大酸性溶液中氢析出的过电位，使腐蚀电位向负移动。此类缓蚀剂是“安全型缓蚀剂” 作用过程：a成膜型阴极缓蚀剂，腐蚀过程在研究生成的OH-与缓蚀剂反应生成的不溶性物质使金属表面形成膜层，阻碍阴极反应。（硫酸锌，碳酸氢钙及镁，锰等钢铁缓蚀剂）；b增加氢离子放电过电位的缓蚀剂，在酸性溶液中砷离子、锑离子等在金属表面析出时，提高了氢离子放电的过电位而抑制氢离子的还原反应。 （3）混合型缓蚀剂： 同时抑制阳极反应及阴极反应，例如含氮、含硫以及既含氮有含硫的有机化合物、琼脂、生物碱，硅酸钠，铝酸钠等。 第2 章 缓蚀剂 2.1.3按物理化学机理分类 （1）氧化模型缓蚀剂： 该缓蚀剂能直接或间接氧化金属，一般对可钝化的金属具有良好的保护作用，而对铜、锌等金属没有多大的效果。 （2）沉淀膜型缓蚀剂： 常见硫酸锌、碳酸氢钙、聚磷酸钠等，它们能与介质中的离子反应并在表面形成防腐蚀的沉淀膜。 （3）吸附膜型缓蚀剂： 此类多数是有机物，该缓蚀剂能吸附在金属表面，根据吸附机理不同，可分为物理吸附（如胺类、硫醇和硫脲等）和化学吸附型（如吡啶衍生物，苯胺衍生物，环状亚胺等）两类。 第2 章 缓蚀剂 该类缓蚀剂的分子往往是由极性基团和非极性基团组成，分子结构对吸附的影响首先取决于极性基团和非极性基团的性质，极性基团中含有电负性高的氧、氮、磷、硫等元素，非极性基团主要是碳、氢元素。其中极性基团是亲水性的，可吸附于金属表面活性点或整个表面。而非极性基团是疏水或亲油的，将金属表面和腐蚀介质隔开。 （Ａ）物理吸附： 缓蚀剂在金属表面的吸附源于缓蚀剂离子和金属表面的静电引力和范德华力，其中静电引力起到重要作用，这种吸附迅速、可逆，其吸附热小，受温度影响小。 第2 章 缓蚀剂 金属与缓蚀剂的作用： 金属表面无电荷时的电位为零电荷电位。 金属在某腐蚀介质中的腐蚀电位零电荷电位时，金属表面带正电荷，易吸附阴离子型缓蚀剂； 金属在某腐蚀介质中的腐蚀电位零电荷电位时，金属表面带负电荷，易吸附阳离子型缓蚀剂； 金属在某腐蚀介质中的腐蚀电位接近零电荷电位时，金属表面几乎没有电荷，易吸附中性分子缓蚀剂； 对于物理吸附膜多数属于阴极抑制型，可用软硬酸碱理论来解释。 第2 章 缓蚀剂 软硬酸碱理论： 路易斯认为，可以接