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第九章 分子结构和分子光谱 一、内容提要 1.分子内部的运动有电子运动.原子核的振动及转动，在一级近似下，忽略三种运动中相互影响和耦合. 分子状态的能量为E=E电+E振+E转=Ee+Ev+Er 其中Ee-∽1ev量级，与原子的激发态能量同数量级；Ev∽0.01ev量级； Er∽0.001ev量级 分子光谱：远红外谱，近红外谱，可见和紫外谱 2.双原子分子的状态 (1)分子中单个电子的轨道角动量，用量子数来描述，即 =0， 1， 2， 3，… 电子态，, , , … (2)分子的总轨道角动量为,是代表分子的电子态的重要量子数 .对于不同值的分子电子态，可用大写希腊字母正体表示，即： = 0， 1， 2， 3， … 分子态（正体）, , , ，… （3）对(0的诸态，分子总自旋角动量在分子轴向上的量子化分量为,=S,S-1,…,-S, 一共取2S+1个值，S是自旋量子数 (4)分子的总角动量为，而，= 双原子分子状态的多重性,由分子的总自旋量子数S决定 .对一个值,谱项分裂为2S+1个 3.双原子分子的振动能量和振动光谱 (1)双原子分子的谐振子模型： 势能曲线视为抛物线， ，准弹性力：,振幅,固有频率, ,，=0,1,2,…是振动量子数 说明: (A)分子作谐振动时，能级是等间距的 . (B)v=0时 E振＝a/2=hf/2称零点能，振子永不会停止 . (C)选择定则：只有时