金属的缓蚀分析.pptxVIP

金属的缓蚀 ;1;一、概述;钢材在轧制过程中需采用酸浸法出去表面的“氧化铁鳞”，这时算中必须添加相应的缓蚀剂以抑制酸液对钢材的腐蚀，否则会给生产和质量带来很大的危害。当加入缓蚀剂后，钢材的重量损失下降约90%，算的用量也会减少。;2. 缓蚀剂的基本概念;使用缓蚀剂 的直接效果;■缓蚀剂的效率 　　缓蚀剂的保护效果用缓蚀(效)率表示。缓蚀率?是加入缓蚀剂后金属腐蚀速度减小的百分数 。 ;1．按化学成分分类 （１）?无机缓蚀剂：以钝化作用为主的无机物质；聚磷酸盐，硅酸盐，铬酸盐，亚硝酸盐，硼酸盐，亚砷酸盐，钼酸盐； （ 2 ） 有机缓蚀剂：以物理吸附和化学吸附为主要作用的极性有机物；含氧有机物，含氮有机物，含硫有机物，带有胺基，醛基，杂环，咪唑化合物； ;2．电化学作用机理分类 （1）阳极型缓蚀剂：增大阳极极化，抑制阳极反应。 这类缓蚀剂有磷酸钠，硅酸钠，铬酸盐，重铬酸盐，硝酸盐，亚硝酸盐，碳酸钠，苯甲酸钠。;2．按电化学作用机理分类 （2）阴极型缓蚀剂：增大阴极极化，抑制阴极反应。 这类缓蚀剂有酸式碳酸钙，聚磷酸盐，硫酸锌，AsCl3，SbCl3，Bi2（SO4）3，多数有机缓蚀剂。;2．电化学作用机理分类 （３）混合型缓蚀剂：同时抑制阴极和阳极过程，腐蚀电位不变，但腐蚀电流下降。这类缓蚀剂有含氮有机物（胺类，有机胺的亚硝酸盐），含硫有机物（硫醇，硫醚，环状含硫化合物，硫脲衍生物等）。;3．按保护膜特征分类 （１）?氧化膜型缓蚀剂：能形成附着良好的致密氧化膜（钝化膜）；阳极型铬酸盐，重铬酸盐，阴极型亚硝酸盐；用量不足会导致局部腐蚀的危险缓蚀剂； （２）?沉淀膜型缓蚀剂：与介质中离子反应生成致密厚沉淀膜（化学转化膜，10~100nm）；硫酸锌，碳酸氢钙，聚磷酸钠，巯基苯并噻唑（MBT），苯并噻唑（BTA）； ; 不同类型的缓蚀剂保护膜; 三、缓蚀剂的缓蚀作用机理;1、阳极型缓蚀剂 (1) 钝化剂 　　钝化剂属于阳极型缓蚀剂，能促使金属表面转变为钝态，生成保护性的氧化物膜，使金属腐蚀速度大大降低。钝化剂本身就具有氧化性，如铬酸盐???氧也是一种钝化剂 。; 钝化剂的缓蚀率很高，但用量必须足够。否则，导致腐蚀加速或发生孔蚀。评价钝化剂性能的重要指标是“临界致钝浓度” 。临界致钝浓度愈小，钝化剂性能愈好。这类缓蚀剂被称为危险型缓蚀剂。 必须具备两个条件： 氧化电位足够高（热力学） 氧化还原反应速度要足够快（动力学）;（2）阻滞阳极过程 加入此类缓蚀剂后，金属表面不一定生成钝化层，但金属的腐蚀速率降低。例如硫酸钠介质中重铬酸钾对铁的缓蚀作用。;（1）阴极去极化型缓蚀剂 加入了阴极缓蚀剂后，只改变了阴极反应过程，而阳极反应不发生变化。如亚硝酸盐。 ;2—未加缓蚀剂的阴极极化曲线;　　（2）提高阴极反应过电位的缓蚀剂 此类缓蚀剂的阳离子在腐蚀体系的阴极区还原，析出的金属可提高析氢过电位，使氢离子在阴极区的还原反应受到阻碍，从而起到缓蚀作用。 　　 这类缓蚀剂有砷、汞、铋等重金属盐，此类化合物可能导致金属的氢损伤(氢鼓泡、氢脆等) 。 　　;（3）除氧剂型缓蚀剂 这类缓蚀剂可以在腐蚀介质中消耗其中的氧气，从而降低阴极反应速度。此类缓蚀剂有亚硫酸钠、肼等。 N2H4+O2→N2+2H2O ;3、沉淀型缓蚀剂 　　 沉淀型缓蚀剂是指通过金属表面形成沉淀膜来发挥作用的一类缓蚀剂。可以分为阳极型和阴极型。阳极型的有磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、苯甲酸盐等。阴极型的主要有钙、镁、锌、锰、镍的盐类，如Ca(HCO3)2、ZnSO4等。 聚磷酸盐是重要的一类。目前应用较多的三聚磷酸钠(Na5P3O10)、六偏磷酸钠(Na6P6O18)。沉淀型缓蚀剂常称为“安全缓蚀剂”，用量不足不会增加金属的腐蚀。 　　沉淀型缓蚀剂的保护效果一般不如钝化剂。另外，有可能造成热交换器表面结垢，影响传热。 ;2. 缓蚀剂的吸附机理;1、物理吸附;（2） 缓蚀剂的分子结构; 极性基团吸附在金属表面时，非极性基团形成的疏水层起着阻挡腐蚀介质的作用。疏水基团是由烃类组成的，烃基的长度即碳原子数越多，烃链越长，对金属表面的覆盖度越大。;2、化学吸附;（2）供质子型缓蚀剂 当极性基团中的中心原子吸引相邻H上的电子时，会使H上的电子偏向中心原子，使H类似于带正电荷的质子一样，这样氢就可以和金属表面多电子的阴极区发生吸附作用。;1. 缓蚀作用的影响因素;（2）温度的影响： 温度对金属腐蚀速度的影响，大致有三种：;（3）流动速度的