chap3 橡胶的共混改性要点.pptVIP

橡胶的共混与改性 概念：将两种或两种以上的不同橡胶或橡胶与合成树脂，借助机械力的作用搀混成一体，用以制造各种橡胶制品，称为橡胶机械共混或橡胶的并用。橡胶共混物兼有组分聚合物的性能，是一种有别于组分聚合物的新型橡胶材料，也可以将其称为橡胶合金。共混已成为橡胶改性的有效和重要手段。 第一节 概述 一、橡胶共混的目的和意义 1．改善橡胶的使用性能和/或加工性能 橡胶共混的主要目的是改善现有橡胶性能上的不足。 例如NR因具有良好的综合力学性能和加工性能，但它的耐热氧老化性、耐臭氧老化性、耐油性及耐化学介质性欠佳。多数合成橡胶的加工性能较差，力学性能也不理想，常给生产带来困难，这些合成橡胶与NR掺混使用，性能互补，特别改善了合成橡胶的加工性能。 特种合成橡胶与通用或特种合成橡胶共混使用，能有效的保持橡胶的使用特性，还能有效的降低制品生产成本，提高了特种橡胶的利用率。如氟橡胶与丙烯酸酯橡胶的共混、Q/EPDM、FPM与NBR。 橡胶与合成树脂共混是实现橡胶改性的另一条重要途径。合成树脂在性能上的优势是具有高强度、优异的耐热老化性和耐各种化学介质侵蚀性，这些恰恰是某些合成橡胶缺少而又需要的。橡胶与少量的合成树脂共混，使橡胶的某些性能得到改善，从而可以提升橡胶的使用价值，拓宽其应用领域。在这方面最为成功也是最早的例子就是NBR与PVC的共混 2．开发制备热塑性弹性体（TPE）的新途径 橡胶与合成树脂共混，不仅满足了合成橡胶的改性需要，还成功的开发出了利用机械共混合动态硫化法制备TPE的全新技术。这项技术的诞生，意味着橡胶改性研究取得了突破性进展。 用此法生产的多种半交联和全交联TPE已经成为TPE型橡胶制品的主要原料来源。 二、橡胶共混理论的发展 橡胶共混理论是伴随共混的实践过程应运而生。这些理论虽然还处于不断发展和完善的过程，却已在生产实践中显示出重要的指导作用。概括说来这些理论有： 1聚合物相容性理论； 2橡胶共混物的结构形态理论； 3橡胶共混物中组分聚合物的共交联理论； 4橡塑共混型TPE的理论 三、橡胶共混的实施方法和共混改性的进展 按照共混时橡胶和合成树脂所处的状态，有下述三种共混方法：熔融共混、乳液共混和溶液共混。 熔融共混是将合成橡胶或合成树脂加热到熔融状态后实施混合的方法。熔融和混合是在炼胶机或挤出机中进行，这是工业生产中普遍应用的方法。 乳液共混是将聚合物以乳液状态混合的方法，如NBR/PVC共混物。 今年来借助与低分子化合物或低聚物共混，实现橡胶改性的研究，越来越受到重视。这些低分子化合物或低聚物普遍含有活泼的反应性原子或基团，这些原子或基团能在共混过程中或共混物的硫化的硫化过程中与橡胶大分子发生接枝、嵌段共聚反应或交联反应，从而起到对橡胶改性作用。橡胶的这种共混改性称为反应性共混改性。这是对非反应性改性技术的补充，随着许多低分子化合物和低聚物的商品化，这项改性技术的应用前景被十分看好。 第二节 聚合物的相容性 聚合物的相容性：指两种不同聚台物在外力作用下的混合，移去外力后仍能彼此相互容纳并保持宏观均相形态的能力。 聚合物相容性 聚合物相容性的三种情况： 极少数的聚合物之间能达到链段级相容； 绝大多数聚合物间具有有限的相容性； 某些聚合物之间完全不相容。 聚合物的相容性对聚合物相互混合的工艺能否顺利实施、聚合物混合物的聚集结构和共混物材料的性能有决定性影响。 一、聚合物的热力学相容性 根据热力学原理，在恒温恒压下，聚合物能发生热力学相容的必要条件是共混体系的混合自由能必须满足下面的条件： 两聚合物混合时，若≤０，混合能自动进行。 二元聚合物共混时，混合熵用下式表示 由于Φ总小于１，故熵总是正值，但聚合物分子量很大，混合时熵的变化很小，且分子量越大，变化越小，甚至趋于０。所以聚合物共混时， 的大小主要取决于 的变化。 聚合物混合时若不发生体积变化，混合热可由下式确