二叔丁苯乙酸等半烯烃化合物的合成.docVIP

二叔丁苯乙酸 分子式 ：C22H28O2 分子量：324 制备步骤： 在带有机械搅拌器的500 ml三口烧瓶中加入乙醛酸40 g，冰醋酸100 ml，浓硫酸50 ml，叔丁苯200 ml（乙醛酸溶入冰醋酸和浓硫酸的混合溶液中）。油浴加热回流（油浴温度控制110 ℃左右）。反应液颜色逐渐变深，慢慢会有棕色漂浮物出现，大约5小时后停止加热（在此过程中可加入适量的醋酸酐以提高产率），冷却过滤，固体用甲醇洗涤至变为白色为止（洗液放置，可析出产品，过滤回收）。放入烘箱烘干，mp：247 ℃。 二叔丁苯乙酰氯 分子式：C22H27ClO 分子量：342.5 制备步骤： 在150ml圆底烧瓶中加入55 g二叔丁苯乙酸，80 ml左右氯仿和30 ml二氯亚砜及数滴DMF。80 ℃下加热回流至无气泡产生且溶液变澄清即可停止加热。用旋转蒸发仪除去氯仿（注意：蒸发时的温度不宜太高，否则产物颜色会很深）。 对苯二甲酰肼 分子式：C8H10N4O2 分子量：194 制备步骤： 把对苯二甲酸二甲酯溶于适量的无水甲醇（或乙醇？）中，加入过量的85﹪的水合肼，回流至少6个小时（时间越长越好）。反应液用水泵抽滤的白色固体，用无水乙醇洗涤除去过量的肼。 对苯二甲酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼 分子式：C52H62N4O4 分子量：806 制备步骤： 将2 g对苯二甲酰肼加热溶于30 ml的N-甲基吡咯烷酮中（注意：温度不宜太高，溶解即可）。然后加入8 g二叔丁苯乙酰氯（可稍过量，此时会出现沉淀，可能是盐），加入吡啶8 ml，沉淀马上溶解，溶液颜色变深（注意：吡啶不能太少，至少在反应后应闻到明显的吡啶，否则应补加，或者可加入与二叔丁苯乙酰氯相同摩尔量的），此时会发大量的热。慢慢搅拌加热，溶液逐渐混浊，有沉淀产生，沉淀慢慢的会增加，继续加热，沉淀又慢慢的溶解，同时溶液的颜色变得很深，近乎黑色。在沉淀完全溶解后继续加热1个小时即可。冷却过滤，固体用95﹪的乙醇洗涤至白色为止。适当延长反应时间（约3个小时），高温。 分子式：C52H58N4O2 分子量：770 制备步骤： 把一定量的底物加入到适量的POCl3中，然后加热溶解，温度100℃（不能超过100℃），约1小时，停止加热。冷却至室温，然后慢慢倒入冰水中（注意：不要太快，以免剧烈放热），过滤，固体用Na2CO3溶解洗涤至中性，抽滤，干燥（温度不要太高，50℃），干燥固体溶于CH2Cl2中，（若CH2Cl2过量太多，可蒸去适量CH2Cl2），然后加入CH3OH,使晶体析出，过滤，晶体用CH2Cl2重新结晶。（HNMR, IR） 制备步骤： 将适量的丁炔二酸酯溶于乙醚中，搅拌下，滴加过量的水合肼（80﹪）（在这一过程中放出大量的热，所以要小心滴加，以免溶液溅出）得一不溶于水的白色固体，过滤，洗涤，干燥。 丁炔二酰双（二叔丁苯）乙酰双酰肼 分子式：C48H58N4O4 分子量：754 制备步骤：将丁炔二酰肼2.3g溶于NMP30ml（加热），再加入12g二叔丁苯乙酰氯，1.5ml吡啶，rt搅拌至体系中有固体析出。 1，4-二甲酰萘双（二叔丁苯）乙酰双酰肼 分子式： C56H64N4O4 分子量：856 制备步骤： 将2.5 g ( 246 g/mol )1,4-萘二甲酰肼溶于NMP 25 ml中，后加入二叔丁苯乙酰氯8 g，吡啶1.5 ml，加热约30-40分钟，然后溶液冷却，后倒入甲醇溶液中，待固体析出后，过滤，用无水乙醇洗涤至白色晶体，用乙醇和DMF重结晶。 分子式：C56H60N4O2 分子量：820 制备步骤： 加入适量的POCl3中，温度120 ℃，刚开始会膨胀，随后慢慢变成乳白色液体，同时冷凝管上端有白雾，随后温度升至140 ℃，溶液慢慢变澄清（浅黄色溶液），同时冷凝管上端白雾又多起来，待白雾不再冒出，即可停止加热。（HNMR, IR） 制备步骤： 将噻吩二羧酸溶于二硫亚砜（大大过量）中，在温度160℃，长时间加热至溶液基本变澄清，趁热过滤，减压蒸出二硫亚砜，得白色固体产物。 噻吩二酸甲酯 分子式：C8H8O4S 分子量：200 制备步骤： 将噻吩二酰氯溶于二氧六环（）中，加入过量的甲醇，剧烈放热，有白色固体析出，过滤，用甲醇洗涤干燥，得产物。 噻吩二酰肼