农药草甘膦生产废水处理的研究.docVIP

农药草甘膦生产废水处理的研究　 　　草甘膦废水是化工农药行业生产草甘膦粉剂、水剂过程中排出的有机高浓度含重金属废水。生产草甘膦的主要原料有二乙醇胺、片碱、去离子水、盐酸、甲醛、三氯化磷、30%液碱、重金属催化剂、双氧水、钨酸钠、液氨、硫酸亚铁等。 1 废水水质与试验工艺 1.1 废水水质　　草甘膦生产过程中各部分废水混合后的水质情况见表1。 　 表1 草甘膦混合废水水质情况 参 数 pH值 2.5～3.8 ρ（CODcr）/（mg·L-1） 26000～30000 ρ（BOD5）/（mg·L-1） 17680～20000 ρ（Cl-）/（mg·L-1） 33000～35000 ρ（NH3-N）/（mg·L-1） 15.6～31.6 ρ（∑Cu）/（mg·L-1） 125.3～330.2 ρ（∑Ni）/（mg·L-1） 3.95～4.50 　　从表1可看出该废水m（BOD5）/m（CODcr）比值约为0.68，可生化性较好，主要为溶解性有机物，采用生物处理较为合理。但废水中含有高达35000mg/L的Cl-和大量重金属离子，使生化反应受到严重抑制，甚至根本无法进行。有人有电解反应器加选择性生物反应器等工艺尝试去除Cl-对微生物的干扰，取得较好效果[1]。针对该废水特点我们采用微电解预处理与上流式厌氧污泥床（UASB）、好氧SBR、活性污泥法相结合的组合工艺对该废水进行连续处理试验。1.2 试验工艺　　草甘膦废水试验工艺流程如图1所示。 　　废水首先进入调节池进行混合调节后，用不锈钢泵打入微电解絮凝床，经过适当停留时间后流人中和沉淀池，投加碱液调整pH至6－9，机械搅拌混凝沉淀以除去废水中的重金属和绝大多数Cl-和H+，并除去大部分CODcr。上清液流入UASB池中，利用厌氧菌的生物降解作用对污染物进行有效去除。出水进人SBR系统进行好氧处理，处理后可达标排放。1.3 主要设备　　微电解絮凝床为钢结构，防腐，底部设有进水有水器，内部填充按一定比例配制的铸铁屑、粗制活性炭和疏松剂。出水通过集水槽汇入中和沉淀系统。 　　UASB为钢结构，防腐，底部设有进水布水器，内设三相分离器，外部采用泡沫塑料层保温。　　SBR反应器，内设曝气装置，按进水、曝气、沉淀、浇水、闲置的程序周期运行。2 试验结果分析2.2 微电解絮凝床+中和沉淀系统　　微电解絮凝床反应机理较为复杂，而且本身内部发生一系列物理化学作用。基本认为当有一定电位差的铸铁屑和粗制活性炭浸没在废水溶液中，废水充当电解质，构成无数个微电池回路，在它的表面有电流流动，产生电极反应和由此引起的一系列作用，改变废水中污染物的性质，从而达到废水处理的目的。本研究中草甘膦废水的部分反应可能如下：　　阳极（Fe）：Fe→Fe2+＋2e　　　　　　　E0（Fe2+／Fe）＝－0.44 V　　　　　　　2Cl-→Cl2↑＋2e　　　　　　　E0（Cl／Cl-）＝-1.359 V　　阴极（C）：　　酸性充氧条件下：O2＋4H+＋4e→2H2O　　　　　　　　　E0（O2）＝1.23 V　　　　　　　　　RH ＋·OH→R＋H2O　　RH代表有机污染物。[2]　　当草甘磷混合废水流过微电解絮凝床十中和沉淀系统时，可能发生如下几种作用：　　①还原作用。由上述反应的标准电极电位E0可知，酸性充氧条件下低电位的Fe与高电位的C在废水中的电位差达到1.67V，Fe和Fe2+可以对废水中的重金属及一些有机物起到还原作用，反应所产生的新生态H和Fe2+，共同作用可以将硝基还原为胺基，将大分子降解为小分子；内部电解的还原能力可使废水中的有机污染物有机官能团发生变化，使废水中的组成向易于生化的方向转变。　　②电场作用。废水中分散的胶体颗粒、极性分子、细小污染物受微电场的作用后形成电泳，向相反电荷的电极方向移动，聚集在电极上，形成大颗粒沉淀，使污染物降低＿　　③络合作用。反应所产生Fe（OH）3水解生成Fe（OH）2+，Fe（OH）2+等络离子具有很强的絮凝作用，加碱中和沉淀后将是良好的混凝剂[3-4]。 　　这里特别要提及的是Cl-的去除，我们用空气采样器、多孔玻板吸收管和甲基橙吸收液，利用比色法测得Cl2存在，同时根据我们对沉淀物及微电解絮凝床填料分析表明也存在大量Cl-，证明Cl-污染物去除是由上述机理共同作用的结果。　　将草甘解综合废水流过我们自己研制的微电解絮凝床，然后在中和沉淀池中加碱沉淀，调整在微电解絮凝床中不同停留时间，结果如图3所示。 　　考虑到控制微电解絮凝床的体积和造价，一般情况下选择废水停留时间 8－10 min。2.2 UASB系统　　UASB系统成功的关键在于培养一个合理分的微生物系统，即微生物驯化。　　用生活污